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2012年全国硕士研究生入学统一考试农学门类联考化学一、单项选择题：l30小题，每小题2分，共60分。下列每题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的。 1同浓度的下列化合物溶液中，PH最大的是： A、NaCl B、NaHCO3 C、Na2CO3 D、NH4Cl【参考答案】C【考查知识点】Na2CO3是二级水解，水解程度最大，PH最高。 关于元素N和O，下列说法错误的是： 作用于原子最外层的有效核电荷：HO 原子半径NO C、第一电离能OND、【参考答案】C【考查知识点】考查电离能。3欲使Mg(OH)2溶解，可加入：A、NaCl B、(NH)4Cl C、氨水D、NaOH【参考答案】B【考查知识点】(NH)4Cl溶液水解出氢离子。5. 试样质量大于0.1g的分析，称为：A、质量分析B、半微量分析 C、微量分析D、常量分析【参考答案】D【考查知识点】根据定义得知一般可以指试样质量大于0.1g的分析，也可以指被测组分量高于千分之一的分析。1. 采用间接碘量法标定Na2S2O3溶液浓度时，必须控制好溶液的浓度，Na2S2O3与I2反应的条件是： A、中性或微酸性B、强酸性C、中性或弱碱性D、强碱性【参考答案】D【考查知识点】使溶液呈弱硷性，可抑制细菌的生长。1. 某混合碱以酚酞做指示剂，用HCL标准溶液滴定终点时，消耗Hcl溶液的V1ml，以甲基橙作指示剂滴定至终点时又消耗HCL的溶液V2ml，若V2V1，试剂组成为： A、Na2CO3 B、Na2CO3-NaHCO3 C、NaHCO3 D、NaOH-Na2CO3【参考答案】B【选项辨析】假设三种物质都有(从化学角度考虑，在溶液中不可能同时存在NaOH和NaHCO3)，用酚酞为指示剂时，NaOH,NaHCO3,Na2CO3分别消耗HCl的体积为x1、0、x3 mL,则以甲基橙做指示剂继续滴定，则它们又分别消耗HCl的体积为0、x2、x3 mL,依题意：V1=x1+0+x3V2=0+x2+x3如果0V1V2,则x1+0+x30+x2+x3，即：x1乙醇乙炔，下列事实不能成立的是 A.向乙醇纳中加入水，有氢氧化钠生成；B.向乙炔纳中加入乙醇，有乙醇钠生成；C.向乙炔纳中加入水，有氢氧化钠生成；D.向乙醇纳中加入乙炔，有乙炔纳生成；【参考答案】D【考查知识点】考查H离子的活泼型。1. 苯环上连有羟基、氨基、磷酸基和甲基时，根据系统命名法母体的名称为是 A.苯酚B.苯胺C.苯磷酸D.甲苯【参考答案】C【考查知识点】考查系统命名法的规则。24. 下列各组物质进行反应时，主要产物是【参考答案】D25.苯胺酰-甘氨酰-苯丙氨酸的结构式是【参考答案】A【考查知识点】主要考查有机化合物的命名。1. 下列化合物碱性由大到小的顺序是 【参考答案】C27. 下列化合物，不发生碘仿反应的是：A、异丙醇B、2-丁醇C、乙醇D、异丁醇【参考答案】D【考查知识点】能发生碘仿反应的是甲基醛及甲基酮，A、B在碱性条件下被碘氧化成甲基酮，乙醇被氧 化成甲基醛。1. 下列化合物中，根据结构判断沸点最低的是 【参考答案】D【考查知识点】考查在苯环上有取代基的时候沸点的高低。29. 乙酰乙酯乙酮与溴水反应，生成的主要产物是【参考答案】B【考查知识点】考查酰酯类的加成反应。30. 下列化合物，属于杂环化合物的是：A、水杨酸 B、糠醛 C、没食子酸 D、苦味酸【参考答案】B【考查知识点】糠醛是2-呋喃甲醛，根据定义属于杂环化合物。二、填空题：3153小题，每空1分，共35分。 31. 将物质的量浓度相同的60mlKI稀溶液与40mlAgNO3稀溶液混合制得AgI溶胶，该溶胶进行电泳时，胶粒向_（1）极移动。【参考答案】正【考查知识点】考察胶体在不同溶液的条件下所带电荷。32. 标准状态下，符合rGm=fGm（AgCl,S）的反应式为_（2）。【参考答案】Ag(cr)+1/2 Cl2(g)= AgCl(s)【考查知识点】考查化学反应吉布斯自由能。33. 分光光度法中，显色反应越灵敏，有色物质的摩尔吸光系数_（3）。【参考答案】大【考查知识点】考查影响摩尔吸光系数的因素。34. Al(H2O)63+的共轭碱是_（4）。【参考答案】Al(H2O)5(OH)2+【考查知识点】考查共轭酸碱对35. 已知某温度时，反应CaCO3(s)= CaO(s)+ CO2(g)的 ，该温度下反应达到平衡时， =_（5）。【参考答案】36. 共价键具有_（6）性和_（7）性的特点。【参考答案】方向、饱和【考查知识点】考察共价键的特性。37.高锰酸钾滴定法常用的酸性介质是_（8）。【参考答案】草酸【考查知识点】考查高锰酸钾的稳定性。38. 硝酸二氯二（乙二胺）合钴（）的化学式是_（9）。【参考答案】Co(en)(NH3)2Cl2NO3【考查知识点】考察配位化合物。39. EDTA与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为_（10）。【参考答案】6:1【考查知识点】考查常见的金属螯合物。40. 某反应的速率方程是v=kcm（A）cn（B），当c（B）不变，c（A）减少50%时，v为原来的1/4；当c（A）不变，c（B）增大至原来的2倍时，c为原来的1.41倍，则m等于_（11），n等于_（12）。【参考答案】2；1【考查知识点】考查反应速率方程的计算。41. 邻硝基苯酚和对邻硝基苯酚较易溶于水的是_（13）。【参考答案】邻硝基甲苯【考查知识点】考查有机物的物理性质。42. 在原电池()CuCu2+ (c1)Ag+(c2) Ag (+)中, 若只将CuSO4溶液稀释，则该原电池电动势将_（14）；若只将AgNO3溶液滴加少量NaCN溶液，则该原电池电动势将_（15）。（填“不变”，“增大”或“减小”）【参考答案】变大、变小【考查知识点】考察原电池的相关公式，原电池反应、电动势及反应平衡的移动影响因素。43. 完成反应式（写出主动产物）：_（16）+CO2+CH3OH【参考答案】CH3CH2COCH344. 分子与其镜像不能重叠，被称为_（17）分子，此分子与其镜像分子互为_（18）异构体。【参考答案】手性、旋光【考查知识点】考查手性分子的概念及其异构体。45. 甲基环己烷以 式构象式表示，甲基在_（19）键上构想稳定。【参考答案】e【考查知识点】考查烷烃的构象。46. 2-甲基-1,4-萘醌的结构是_（20）。【参考答案】47. 下列两个二糖a和b，其中_（21）是还原性二糖，a的连接方式是_（22）糖苷键，b的连接方式是_（23）糖苷键。a. b.【参考答案】【考查知识点】考查还原性糖的判断依据及其连接方式。48. 完成反应式（写出主产物）：C5H6+C2H2_（24）。【参考答案】C7H8【考查知识点】考查醛的不对称加成反应。49. 完成反应式（写出主产物）：OHC(CH2)4CHO_（25）。【参考答案】HOCH2(CH2)4CH2OH【考查知识点】考查醛与醇的互变反应。50. 油脂甲的皂化值为200，油脂乙的皂化值为100，这两种油脂平均相对分子质量较大的油脂是_（26）。【参考答案】甲【考查知识点】皂化值定义：完全皂化1g油脂所需氢氧化钾的毫克数。是三酰甘油中脂肪酸平均链长的 量度，即三酰甘油平均分子量的量度。皂化值的高低表示油脂中脂肪酸分子量的大小51. 完成反应式（写出主产物）：2C6H6+Cl-CO-Cl _（27）。【参考答案】H5C6COC6H5【考查知识点】考查芳香烃的卤代反应。52. 草酰琥珀酸的结构式是_（28）。【参考答案】HOCOCOCH2CH2COOH【考查知识点】考查常用有机物的命名及其结构。1. Lucas试剂可用来区别不同类型的醇，该试剂是由_（29）和_（30）配制而成的。 【参考答案】浓盐酸无水氯化氢【考查知识点】考查卢卡斯试剂的组成。54. 三硬脂酸甘油酯的结构式是（31）。【参考答案】【考查知识点】考查常用硬脂酸衍生物的应用。55. 化学物 的系统命名是_（32）。【参考答案】2,5-吡咯二酮【考查知识点】考察杂环化合物的命名。56. 完成反应式（写出主产物）：H2C=CH2_（33）_（34）_（35）。【参考答案】CH3CHO CH3CH(OMgBr)CH2CH3 CH3CH(OH)CH2CH3【考查知识点】考查醛的卤代反应。三、计算、分析与合成题：5461小题，共55分。 57. （5）如果H2C2O42H2O长期存在盛有干燥剂的干燥器中，因此 是NaOH溶液的浓度， 偏高还是偏低，为什么？ 【参考答案】结果偏低。原因如下：(1)2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O(2)C(NaOH) =2000w/126vw-草酸基准物质量(g)v-氢氧化钠体积(ml)一定质量的草酸如失去部分结晶水标定时消耗氢氧化钠多,v 增大。所以结果是偏低。58. （5）在-78时 液相中加入 二苯基磷（PE CP ）2，单 配体，生成 式力Pet(ph)22NiBr2的红色配合物，在室温下静量时，该配合物转变成具有相同化学式的绿色配合物，红色配合物的 性的，而绿色配合物是 这两个配合物的中心离子分别 去何种 类型，并说明理由。【参考答案】红色配合物是sp2杂化，绿色配合物是sp3杂化。原因是红色反磁性，绿色顺磁性，同时，又为单齿配体，故红色配合物为平面四边形，绿色配合物为四面体形。59. 298K时，6.5克液体苯在弹式量热计中完全燃烧，放热272.3KJ。求该反应的rUm和rHm ？M(C6H6)=78g/mol。【参考答案】在弹式量热计中”是指该过程为恒容过程，放出的热量为恒容反应热Qv热力学能变U=Qv（U是热力学能或称内能），rUm标准是指反应进度为1mol时化学反应的标准摩尔反应热力学能变(单位是kJ/mol，而U的单位是kJ)。C6H6(l) + 7.5O2(g) 6CO2(g) + 3H2O(l)根据题目，放热272.3KJ，即Qv=-272.3KJ(Q的符号放热为负，吸热为正)，即U=-272.3KJ ；该反应中6.5克液体苯的物质的量=6.5/78=0.083mol.rUm=U/n=-272.3KJ /0.083=-3267.6kJ/mol因为H=U+PV，所以H=U+(PV)=U+nRT，则 rHm=rUm+nRT，n指反应前后气体物质的量之差（压强对液体和固体影响非常小，可忽略），在此n=6-7.5=-1.5mol，T=298K，R=8.314J/(mol*K)所以rHm=rUm+nRT=-3267.6-1.5*8.314*298/1000=-3271.3kJ/mol1. （5）在475mm处，某酸碱指示剂酸式摩尔 （）为120Lmol-1cm-1，碱式摩尔 系数 （） 为1052Lmol-1cm-1，浓度为1.0010-3 mol-1L的该指示剂，在475nm处，用1cm比色皿测得吸光度为0.864，计算该溶液中指示剂酸式的浓度。【参考答案】【考查知识点】主要考察朗伯比尔定律以及PH 的计算公式。1. （10）称取0.4000g某一弱碱试样BOH,加水50.0ml溶解，用0.1000mol/L标准溶液滴定，当滴入盐酸 标准溶液16.4ml时，测其溶液PH值为7.50，滴定至化学计量点消耗的盐酸标准溶液为32.80ml （1）计算BOH的摩尔质量和Kb值 （2）计算化学计量点的ph值 （3）选用何种指示剂 【参考答案】 (1) M=122.0gmol-1 (1) M=122.0gmol-1 已知HCl消耗32.80ml时，达到化学计量点，及两 者完全反应，即反应的HCl与BOH具有相同的物质的量。BOH(aq) + HCl(aq) H2O(aq) + BCl(aq)，n（HCl）=n（BOH）,即0.4000g/M=0.1000mol/L*32.80*10-3L 求得M=122g/mol、 pKb=6.50 (2) pH=4.45 (3)甲基红指示剂。 62 （6）用简便并能产生明显现象的化学方法，分别鉴别下列两种化合物（用流程图表示鉴别过程）（1）乙基环丙烷，环戊烯，环戊烷（1）3，5庚二酮 2，4庚二酮 2，5庚二酮【参考答案】（1）乙基环丙酮（A）、环戊烯（B）、环戊烷（C）加入酸性高锰酸钾溶液，褪色者为B,无明显变化者为A、C; 再加入溴的四氯化碳溶液，褪色者为A，无明显变化者为C.（2）3,5-庚二酮（A）、2,4-庚二酮（B）、2,5-庚二酮（C） 加入I2/NaOH溶液，生成黄色沉淀者为B、C，无明显颜色变化者为A; 加入FeCl3溶液，出现紫红色颜色的是B,无明显颜色变化的是C.63. （6）化合物A分子式为C9H10O2，可当HI作用生成CH3I和B(C8H8O2)（反应），B遇FeCl3溶液有显色反应，化合物A在浓HNO3和浓H2SO4作用下进行硝化反应（反应），主要生成一种-取代产物，A在I2(NaCl)作用下，生成黄色沉淀（反应）。写A和B的结构式，并写出、的化学方程式。【参考答案】化合物A分子式为C9H10O2，可与HI反应生成CH3I和B(C8H8O2)A HOC6H4CH2COCH3; B HOC6H4CH2CHO;反应HOC6H4CH2COCH3+HIHOC6H4CH2CHO+CH3I反应HOC6H4CH2COCH3+HNO3HO(NO2)C6H4CH2COCH3反应HOC6H4CH2COCH3HOC6H4CH2COCH2I+HI64（13）按照要求制备下列物质（写出每一步的反应方程式和主要反应条件）（1）由甲苯制备对甲苯胺。（2）由CH3CHO制备CH3CCH2CH3 | O 【参考答案】 1、CH3C6H5+KMnO4/H+HOOCC6H5 HOOCC6