物理化学动力学1章节练习题.doc

一、选择题 1关于反应级数，说法正确的是： （ D ） (A) 只有基元反应的级数是正整数； (B) 反应级数不会小于零 ； (C) 催化剂不会改变反应级数； (D) 反应级数都可以通过实验确定 。 2关于反应速率r，表达不正确的是（ C ） (A) 与体系的大小无关而与浓度大小有关； (B) 与各物质浓度标度选择有关； (C) 可为正值也可为负值； (D) 与反应方程式写法无关。 3进行反应A + 2D3G在298K及2dm3容器中进行，若某时刻反应进度随时间变化率为0.3 mols-1，则此时G的生成速率为(单位：moldm3s-1) ： （ C ） (A) 0.15 ； (B) 0.9 ； (C) 0.45 ； (D) 0.2 。4对自由基反应A + BCAB + C，已知摩尔等压反应热为 -90kJmol-1，BC的键能是210 kJmol-1，那么逆向反应的活化能为： （ B ） (A) 10.5 kJmol-1 ； (B) 100.5 kJmol-1 ； (C) 153kJmol-1 ； (D) 300 kJmol-1 。 5某反应的活化能是33 kJmol-1，当T = 300 K时，温度增加1K，反应速率常数增加的百分数约为： （ A ） (A) 4.5 ； (B) 9.4 ； (C) 11 ； (D) 50 。 6一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热 120 kJmol-1，则正反应的活化能是(kJmol-1)： （ B ） (A) 120 ； (B) 240 ； (C) 360 ； (D) 60 。7 有如下简单反应: aA + bB dD，已知a b d，则速率常数kA、kB、kD 的关系为：( B )A. kA/akB/b kD/d B. kAkBkBkD D. kA/akB/b kD/d8某反应，当反应物反应掉5/9 所需时间是它反应掉1/3 所需时间的2 倍，则该反应是：( A )A. 一级反应 B. 零级反应 C. 二级反应 D. 3/2 级反应9关于反应级数，说法正确的是：( D )A. 只有基元反应的级数是正整数 B. 反应级数不会小于零C. 催化剂不会改变反应级数 D. 反应级数都可以通过实验确定10已知二级反应半衰期t1/2 为1/(k2c0)，则反应掉1/4 所需时间t1/4 应为：( B )A. 2/(k2c0) B. 1/(3k2c0) C. 3/(k2c0) D. 4/(k2c0)11某化合物与水相作用时，其起始浓度为1 mol/dm3，1 小时后为0.5 mol/dm3，2 小时后为0.25 mol/dm3。则此反应级数为：( B )A. 0 B. 1 C. 2 D. 312某二级反应，反应物消耗1/3 时间10 min，若再消耗1/3 还需时间为：( C )A. 10 min B. 20 min C. 30 min D. 40 min13某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系? ( B )A. 无关 B. 成正比 C. 成反比 D. 平方成反比14某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系? ( B )(A) 无关 ； (B) 成正比 ； (C) 成反比 ； (D) 平方成反比 。15反应A + B C + D的速率方程为r = kAB ，则反应：( B )(A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ；(C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A、B 各为一级的二分子反应 。16对自由基反应A + BCAB + C，已知摩尔等压反应热为 -90kJmol-1，BC的键能是210 kJmol-1，那么逆向反应的活化能为：( B )(A) 10.5 kJmol-1 ； (B) 100.5 kJmol-1 ；(C) 153kJmol-1 ； (D) 300 kJmol-1 。17某反应的活化能是33 kJmol-1，当T = 300 K时，温度增加1K，反应速率常数增加的百分数约为：( A )(A) 4.5 ； (B) 9.4 ； (C) 11 ； (D) 50 。18一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热 120 kJmol-1，则正反应的活化能是(kJmol-1)：( B )(A) 120 ； (B) 240 ； (C) 360 ； (D) 6019. 某化合物与水相作用时，其起始浓度为1 moldm-3，1小时后为0.5 moldm-3，2小时后为0.25 moldm-3。则此反应级数为：( B )(A) 0 ； (B) 1 ； (C) 2 ； (D) 3 。20某反应速率常数k = 2.31 10-2mol-1dm3s-1，反应起始浓度为1.0 moldm-3，则其反应半衰期为：( A ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。21某反应完成50的时间是完成75到完成87.5所需时间的1/16，该反应是：( B )(A) 二级反应 ； (B) 三级反应 ； (C) 0.5 级反应 ； (D) 0 级反应 。22某反应速率常数k为1.74 10-2mol-1dm3min-1，反应物起始浓度为1moldm-3时的半衰期t1/2与反应物起始浓度为2 moldm-3时的半衰期t1/2 的关系为：( B )(A) 2t1/2 = t1/2 ； (B) t1/2 = 2t1/2 ； (C) t1/2 = t1/2 ； (D) t1/2 = 4t1/2 。四、计算题2400时，反应NO2(g) NO(g) + O2(g) 是二级反应，产物对反应速率无影响，NO2(g) 的消失表示反应速率的速率常数k(dm3mol1s1) 与温度 (T/K) 的关系式为：lgk = -25600/4.575T + 8.8。(1) 若在400 时，将压强为26664Pa的NO2(g) 通入反应器中，使之发生上述反应，试求反应器中压强达到31997Pa时所需要的时间？(2) 求此反应的活化能与指前因子。解： (1) T = 400 + 273 = 673K，lgk =25600/(4.575 673) + 8.8 = 0.487， k = 3.07 dm3mol1s1NO2(g) NO(g) + O2(g)t = 0266640 0t = t26664pxpxpxp = 26664px + px + px = 26664 + px = 31997，px = 10666 Pac0 = p0V/RT = 26664 103/(8.314 673) = 4.765 103 moldm3 (设 V = 1 dm3)c = (26664px) 103/RT = 15998 1/(8.314 675) = 2.859 103 moldm3t =k2(c0c)/c0c =3.07(4.7652.859)103/(4.7652.859106)=45.6 s(2) lg k = lgAEa/2.303RT 与 lg k = 8.825600/4.575T 比较 lgA = 8.8 A = 6.33 108 mol1dm3s1 Ea/2.303RT = 25600/4.575TEa = 25600 2.303 8.314/4.575 = 107.2 103 Jmol13设乙醛热分解CH3CHOCH4 + CO 是按下列历程进行的：CH3CHOCH3 + CHO；CH3 + CH3CHOCH4 + CH3CO(放热反应) CH3COCH3 + CO ；CH3 + CH3C2H6 。(1) 用稳态近似法求出该反应的速率方程：dCH4/dt = ？(2) 巳知键焓C-C = 355.64 kJmol1，C-H = 422.58 kJmol1，求该反应的表观活化能。解：(1) r = dCH4/dt = k2CH3CH3CHO(1)dCH3/dt = k1CH3HOk2CH3CH3CHO + k3CH3COk4CH32 = 0(2)dCH3CO/dt = k2CH3CH3CHOk3CH3CO = 0(3)(2)式 + (3)式： k1CH3CHO = k4CH32CH3 = (k1/k4)1/2CH3CHO1/2 代入(1)式r = k2(k1/k4)1