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一名词解释1) 电极电位:IUPAC规定，任何电极与标准氢电极构成原电池所测得的电动势为该电极的电极电位 2) 超电位：由于极化，使实际电位和可逆电位之间存在差异，此差异即为超电位 3) 不对称电位：玻璃内外性质的差异引起的电位差 4) 扩散电位：液液界面或固体膜内，因不同离子之间或离子相同而浓度不同而产生扩散即扩散电位 5)半波电位：扩散电位的一半处相对应的电位。2在直接电位法中，通常要向原电池中加入 TISAB 以保证活度系数恒定；在恒电流电解法中，为防止在电沉积一种金属离子时第二种金属离子不干扰，需向电解池中加入 去极剂 ；在极谱分析中，向电解池中加入 支持电解质 ，可消除迁移电流。3恒电流库仑分析也叫 库仑滴定 ，通常在电解液中加入浓度较大的物质做为辅助体系，以达到 电流效率100% 。4用离子选择性电极测定浓度为1.010-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j的浓度为4.010-4mol/L，则测定的相对误差为 20 % 。( 已知Kij =10-3）解析：5. 直接电位法测量某二价离子，若读数误差为 1mV时，则由此产生的浓度相对误差为 7.8% 。解析：6当达到极限扩散电流区域之后，若继续增加外加电压，此时参加电极反应的物质在电极表面的浓度 不变 变化。7由某溶液所得到的铅的极谱波，当m =2.5mg/s, t =3.40s时扩散电流为6.70mA。调整汞柱高度使t =4.00s，则铅波的扩散电流是 6.19 mA。8以pH玻璃电极测量pH1的溶液时，测量值往往偏 大 ，这种现象被称为 酸差 。9在碱性条件下测定F-离子，常会使测定结果偏 高 。10.在极谱分析中，当回路的电阻较大或电解电流较大时，极谱电极系统（装置）多采用 三电极系统 。11 IIKovic的数学表达式为三判断对错（ ） 1. 阳极就是正极，阴极就是负极，此说法是错误的。（ ） 2. 使用滴汞电极进行极谱分析时，无论在什么样的pH条件下，半波电位比 -1.2V更负的物质就不能测定。（ ） 3. 在电位分析中，是在通过的电流接近于零的条件下，测量指示电极的平衡电位；而在电解或库仑分析，极谱或伏安分析中，工作电极是有电流通过的。（ ） 4. 膜电位有扩散电位和Donnan电位两种。产生扩散电位的离子在通过界面时具有强制性和选择性，而产生Donnan电位的离子在通过界面时则没有强制性和选择性。（ ） 5. 在库仑分析时，要求电流效率达100%，但水在工作电极上析出氢气和氧气不会对分析结果产生影响。（ ） 6. 实验中常以id = kh（id为平均极限扩散电流，k为常数，h为汞柱高度）来验证极谱波是否为扩散波。（ ） 7. 残余电流包括充电电流和微量杂质的还原所产生的电流，而充电电流的大小只约为10-7A数量级，因此其对极谱和伏安分析的灵敏度影响不大。（ ） 8. 在方波极谱中，充电电流和毛细管噪声几乎衰减到零，测得的主要是电解电流。（ ） 9. 利用离子选择性电极作分析时，若在一定活度（或浓度）范围内校正曲线为直线，其斜率与2.303103RT/zF基本一致时，则可判断该电极符合Nernst响应，且该直线区间可作离子选择性电极的线性响应范围。（ ） 10. 超电位一般随电流密度增加而增加，随温度升高而升高。四简答题1. 简述玻璃膜电位产生的原理。若与甘汞电极组成原电池，请写出该原电池详细的电池表达式。答：膜电位的产生主要是溶液中的离子与电极敏感膜上的离子发生离子交换作用的结果，当敏感膜两侧分别与两个浓度不同的电解质溶液接触时，在敏感膜与溶液接触的两相界面附近电荷分布的均匀性，而形成双电层结构，产生相界电位相界。同时，在膜相内部的内外两个膜表面的界面上，由于离子的自由（非选择性和非强制性）扩散而产生扩散电位，但其大小相等，方向相反，互相抵消。因此，横跨敏感膜两侧产生的电位差（膜电位）为敏感膜外侧表面的相界电位外和内侧表面的相界电位内之差，即m=外-内。Hg Hg2Cl2,KCl(XM)H3O+=ax玻璃膜H3O+=a，Cl-=1.0M,AgClAg 外参比电极 待测液 玻璃电极（含内参比液） 2. 试述永（死）停法指示库仑滴定终点的原理。答：双铂及电流指示法，是在电解池中插入一对铂电极3. 在你所学的极谱分析中，都有哪些干扰电流？如何减小或消除之？4. 试比较电解或库仑分析与极谱或伏安分析所使用的工作电极的特点，为什么会有这样的差别？答 电解和库伦分析：阳极用螺旋状Pt并旋转（使产生的气体尽量扩散出来）；阴极用网状Pt（大的表面）；极谱法与伏安法：阴极极（参比电极）大面积的SCE电极电极不随外加电压变化，其电位为：只要Cl-保持不变，电位便可恒定。（严格讲，电解过程中Cl-是有微小变化的，因为有电流通过，必会发生电极反应。但如果电极表面的电流密度很小，单位面积上Cl-的变化就很小，可认为电位是恒定的）因此使用大面积的、去极化的SCE电极是必要的。阳极（工作电极）：汞在毛细管中周期性长大（35s）汞滴工作电极，小面积的极化工作电极电位完全随外加电压变化，即，由于极谱分析的电流很小，故iR项可忽略;参比电极电位恒定，故滴汞电极电位完全随外加电压变化而变化。5.说明分解电压与析出电位的区别与联系？答;理论分解电压：通常将两电极上迅速的连续不断的电极反应所需的最小电压称为理论分解电压，因此理论分解电压即电池的电动势，实际分解电压（析出电位），实际开始发生电解反应的电压，其值大于大于理论分解电压。两者只相差一个超电势。6. 列举三种判断极谱电极过程可逆性的方法？答：半波电位可根据极谱波方程式作图法即对数分析曲线（对数图）求得循环伏安法对于可逆电极反应还原氧化过程中两个峰电流之比约等于1五计算题1 用氟离子选择性电极测定水样中的氟，取25mL水样，加入25mLTISAB溶液，测得其电位值为0.1372V(vs. SCE); 再加入1.0010-3mol/L的标准氟溶液1.00mL，测得其电位值为0.1170V(vs.SCE)，氟电极的响应斜率为58.0mV/pF，考虑稀释效应的影响，请导出其计算公式并精确计算水样中氟离子浓度。若不考虑稀释效应，则所计算的浓度值又为多少？2 在25oC时，Zn2+在1mol