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阳离子染料废水处理实例杭州某染料化工有限公司总废水排放量为600 td，其中高浓度阳离子染料生产废水 100 td。低浓度阳离子染料生产废水400 t/d、生活污水100td，具体水质及排放要求见表1。表1 废水水质及排放要求污水种类数量td-1pHCODCr/（mgL-1）色度倍高浓度生产污水1001225000350003500040000低浓度生产污水4005630060060100生活污水 10067200400 处理水排放要求6006910050阳离子染料是典型的精细化工产品，具有小批量、多品种的特点。其生产废水不仅成分复杂，CODcr浓度高、含盐量高，PH低，而且色度高达几万倍至几十万倍，可生化性差（BOD5CODcr为 0.20.4），采用传统的工艺难以使其达标。而焚烧、膜分离等技术，虽有良好处理效果，但技术要求高、投资大、处理成本高，难以在实际中得到应用。根据实验研究，采用将高浓度阳离子染料生产废水经电解、吸附工艺预处理后，再与低浓度生产废水、生活污水混合，进行生物接触氧化、吸附处理阳离子染料生产废水，实际运行结果表明：总色度去除率达到99.99，总CODcr去除率达到99.8以上。出水各项指标均达到污水综合排放一级标准。1 处理工艺流程阳离子染料生产废水处理工艺流程见图1。废水经清污分流后由生产车间分别进入调节池，经水质、水量调节后，进人铁屑固定床，停留15min后，进人混凝反应罐，按一定的顺序、时间间隔加入混凝剂CKBl、CKB2、CKB3，加入量分别为20 gL、10 gL、15 gL混合反应后，通过带式真空过滤机脱泥，滤饼含水率约为55，可拌煤焚烧处置。滤液经过渡水池进入电解槽电解。电解条件为电解时间2h、电压10 V、电流密度0.018Acm2。电解后污水进入吸附塔，经吸附15 min后进入低浓度生产废水调节池。经两级物化处理后，污水色度去除率达99.5以上，CODcr去除率达到70以上。将生活污水引入低浓度生产废水调节池，均质调节后，进入生物接触氧化池，气水比1：20，停留时间10 h，出水进人斜板沉淀池，沉淀池出水可达标排放，部分出水过滤后回用。整套处理系统24 h运行，其中高浓度阳离子染料生产废水预处理间歇运行，生化处理连续运行。需要说明的是，CKB系列混凝剂是本研究的主要成果。该混凝剂利用工业废物及化工产品研制而成。该系列混凝剂通过中和、氧化、还原、螫合、凝聚等反应对阳离子染料废水中的有害成分进行破坏，以达到处理的目的。具有反应速度快、脱色效率高。絮凝沉淀佳、沉淀物过滤速度快、适应范围广、成本低等特点，特别适于高色度的废水处理。2 主要构筑物及设备 主要构筑物见表2。表2 主要构筑物构筑物名称结构规格备注高浓度废水集水池钢砼结构，地埋式有效容积100m3池内设穿孔管曝气，气水比为10：1，耐酸混合废水集水池钢砼结构，地埋式有效容积600m3池内设穿孔管曝气，气水比为10：1，耐酸生物接触氧化池钢砼结构，半地下式有效容积600m3池内悬挂高效半软性填料约300 m3 ，池底设穿孔曝气，气水比为20：1，沉淀池钢砼结构有效容积100m3斜板沉淀池污泥浓缩池钢砼结构，半地下式有效容积50m3池内设穿孔管搅拌装置风机房砖混结构10m4m4m 主要设备见表3。表3 主要设备设备名称数量/台型号参数备注铁屑固定床1台自制容积10 m3耐酸反应罐2台自制容积5m3耐酸带式真空过滤机1台PBF1200过滤面积12 m3，N=10.5kW 电解槽1台自制电解时间2h、电压10V、电流密度0.018A/cm2 吸附塔4台自制容积5m3，H=5m，D=1.6m 污泥回流泵2台1PNQ=16 m3/h，H=12m，N=3kW一用一备污泥螺杆泵1台G40-2工作压力：1.2Mpa，Q=9 m3/h，N=7.5kW 风机2台SSR-150Q=15.95m3/h，p=49kPa，n=1110r/min，N=22kW一用一备主要技术经济指标设计处理能力：800 m3/d； 工程总投资：200万元；占地面积：约 640 m2装机容量：80 kw；电耗：960 kwh/d；人员：7人；日常运行费用：3.25元m3废水3 运行结果生产运行结果见表4。 表4 各单元处理效果项目pHCODcr（mgL-1）BOD5（mgL-1）色度/倍备注高浓度生产废水122500035000468062103500040000 铁屑固定床出水342100028000 3100036000停留时间15min混凝反应出水6873007800 120150混凝剂CKB-1、CKB-2、CKB-3最佳投加量分别为20g/L、10g/L、15g/L电解处理出水784004501602003264电解时间1h、电解电压10v、电流密度0.020A/cm2吸附出水78300400 1632吸附时间15min1：4：1混合794005602002504060 生物接触氧化79709015253040生物接触氧化条件为气水比10：1，停留时间10h杭州近江染料化工有限公司阳离子染料生产废水处理工程，自投产运行至今，设备运行稳定，操作方便。出水水质经多次抽查均达到排放标准。4 结论采用将高浓度阳离子染料生产废水两级物化一电解一吸附工艺预处理后，再与低浓度生产废水、生活污水混合进行生物接触氧化工艺处理阳离子染料生产废水是成功的，总色度去除率达到99.99和总CODcr去除率达到99.8以上。该处理工艺具有效果好，操作灵活，运行成本低，稳定性高等优点，适用于染料行业的生产废水处理。处理水除了达标排放，还可作为场地冲洗、浇灌水。排出污泥，采用带式真空过滤机进行脱水，泥饼含水率低，可拌煤焚烧处置。阳离子型有机絮凝剂处理含油乳化废水的研究机械加工行业产生的含油乳化废水中油的存在方式有3种：第1种是浮油，即游离油，粒径大于100m；第2种是分散相油，粒径介于10100m；第3种是乳化油，粒径小于10m。以乳化油状态存在的油主要来自废乳化液，由于乳化剂分子在油水界面上定向吸附并形成坚固的界面膜，同时增大了双电层的有效厚度，使得双电层的电位分布宽度和陡度增大，使油高度均匀地分散在水中，所以乳化油滴能稳定的存在于水中，不易去除，一般的混凝沉淀或混凝气浮对它的处理效果不理想。对于这种废水目前应用较多的处理方法是凝聚法，但凝聚剂的应用较为单一，多为无机混凝剂，如硫酸铝、硫酸铝锭、聚合氯化铝、聚合铝铁等，这类药剂存在处理效果不理想；投药量大、药剂费用高；产生的絮渣多、含水率高、不易后续处理的缺点。在有机药剂方面，处理机械行业含油乳化废水用有机絮凝剂特别是阳离子型有机絮凝剂的研究和应用相对滞后。本文采用阳离子聚丙烯酸胺（cationic polyacrylamide，缩写为CPAM）、二甲基二烯丙基氯化铝（dimethyldiallylammonium chloride，缩写为DM-DAAC）与丙烯酸胺的共聚物（poly DMDAAC-AM，缩写为PDA）、二甲基二烯丙基氯化铝的均聚物（poly DMDAAC，缩写为PD）3种阳离子有机絮凝剂单独处理及与无机混凝剂复合处理含油乳化废水进行试验研究。1 水质及试验方法1.1 试验用水为模拟含油乳化废水，用从轴承生产车间取来的废乳化液与自来水兑制成一定浓度的含油乳化废水，各项水质指标见表1。表1 试验用水水质(CODcr)/(mgL-1)油/(mgL-1)pH值水温/11402169.8715废水排放标准为：(CODcr)100mg/L，(油)10mg/L，但考虑到实际产生的含油乳化废水中往往还含有少量凝聚法不能去除的可溶性有机物质，为了使得到的试验数据更接近实际，最佳投药量按照出水(CODcr)70mg/L，(油)8.0mg/L确定。1.2 试验方法取含油乳化废水水样300mL于500mL烧杯中，加入不同量的药剂，在200r/min的转速下快搅1min，然后转速降至100r/min，继续搅拌3min，然后进行气浮，取浮渣下10cm处水样测定水质。2 试验结果与讨论2.1 单独使用阳离子有机絮凝剂分别将3种阳离子有机絮凝剂按下列质量浓度加入水样：1.5，10，20，40，60，80，100，200mg/L。混凝后均没有产生絮凝体，水样没有处理效果。调节水样pH值依次为：10.50，9.87，8.55，7.08，6.07，5.03，3.73。加入3种阳离子有机絮凝剂，投药质量浓度均为50mg/L，混凝后仍未产生絮凝体，水样没有处理效果。可以认为产生上述试验结果的原因是阳离子有机絮凝剂分子链上带有正电荷，具有一定的压缩胶体表面双电层和电荷中和等作用，但由于所带的正电荷数量有限，其主要作用仍是吸附和架桥。单独使用阳离子有机絮凝剂虽有一定的使胶体因电荷中和而脱稳的作用，但要达到较完全的脱稳仍需要更多的阳离子，而同时带入的较多有机絮凝剂分子也可能将胶体颗粒表面包裹，使胶体颗粒重新稳定而分散1。2.2 与无机混凝剂复合使用无机混凝剂选用聚合氯化铝（PAC），单独投加PAC时最佳投药量为300mg/L，产生絮凝体形体较大，结构松散，沉降缓慢，气浮后仍有一些微小的絮凝体悬浮于水体中，影响出水水质。复合使用药剂时，PAC投加时机为快搅开始时，其主要作用是压缩胶体颗粒表面双电层、电中和以及使胶体凝聚形成细小矾花2； 有机絮凝剂的投加时机为快搅完毕慢搅开始时。试验观察到加入CPAM、PDA后，即刻便有形体较大，较密实的絮凝体产生，静置时絮凝体进一步长大，变密实，沉降速度明显加快，79min就可以基本沉降完成，而单独使用PAC的水样则需要20min左右才能达到这种程度。气浮时絮凝体上浮速度快，出水中看不到未能上浮的微小絮凝体。PD的加入没有使絮凝体的形体变大，沉降速率及气浮效果未得到提高。 图1图4是CPAM、PDA与PAC在不同复配比例条件下的处理效果。可以看出，投加CPAM或PDA可以明显改善处理效果，这是由于阳离子有机絮凝剂中阳离于对废水中的乳化油滴起到了电荷中和及压缩双电层的作用，促使乳化油滴进一步破巩析出，而且有机絮凝剂有很长的分子链，能在经凝聚作用形成的胶体颗粒矾花间进行架桥，形成大而坚韧的絮凝体3，从而改善絮凝体性能。因此，这两类絮凝剂配合使用可以有效的提高CODcr和油的去除率，并且改善絮凝体性能，提高气浮分高效果。随着有机药剂投药量的增加，水样出现了不同程度的再稳现象。这是由于有机絮凝剂分子将废水中的胶体颗粒表面的活性点包裹，使架桥变得困难，导致处理效果变坏；也可能是由于阳离子数量增加使胶体表面带有了正电荷，从而使胶体重新稳定。试验得到废水达到排放标准时PAC与CPAM或 PDA复配最佳投量分别为：250mg/L PAC+2mg/L CPAM，200mg/L PAC+4mg/L PDA。与单独使用PAC需要300mg/L相比，很少量阳离子有机絮凝剂的加入可以明显的减少无机絮凝剂的投加量，从而节省药剂费用。2.3 pH值对处理效果的影响图5为CPAM及PDA与PAC在最佳复配投量时处理效果随水样pH值的变化，可以看出PAC+CPAM和PAC+PDA的pH值适用范围分别为9.07.0，9.56.5。2.4 反应时间对处理效果的影响试验发现，搅拌时间对废水处理效果有一定的影响，尤其是反应时间即慢搅阶段的时间长短对处理效果产生了较大的影响。图6、图7是反应时间对处理效果的影响。药剂投量为最佳复配投量。可以看出要使有机絮凝剂更好地发挥作用，应保证有一定的反应时间，试验得出反应时间在10min左右可取得较好的效果。2.5 阳离子絮凝剂投加时机对处理效果的影响试验选择两种时机投加阳离子有机絮凝剂：快搅开始时，即与PAC同时投加；快搅时先加入PAC，慢搅开始时再投加CPAM或PDA。试验结果见表2。 表2 有机药剂投加时机对处理效果的影响PAC投加量/(mgL-1)有机药剂投加时机有机药剂及其投加量/(mgL-1)出水(CODcr)/(mgL-1)出水油/(mgL-1)250快搅时加入CPAM，2859.8250慢搅时加入CPAM，2666.8200快搅时加入PDA，4727.5200慢搅时加入PDA，4656.6注：原水水质(CODcr)=1140mg/L，(油)=216mg/L，pH=9.87。从出水水质来看，阳离子絮凝剂在慢搅时加入略好于快搅时加入。产生这种现象的原因是快搅时由于乳化油滴稳定性高，不易脱稳，絮凝剂中阳离子电中和的作用难以发挥；而在慢搅时加入，由于先前投加的PAC的作用，乳化油滴的稳定性大大下降，在这种情况下再加入阳离子有机絮凝剂可以更好的发挥阳离子的电中和作用，促使乳化油滴进一步脱稳。2.6 阳离子絮凝剂对气浮性能的影响表3为单独使用PAC和与CPAM或PDA复合使用处理废水时气浮效果及浮渣性质的比较。可以看出，CPAM或PDA的加入明显改善了气浮效果以及浮渣的性质，絮凝体上浮速度快，出水中看不到未能上浮的微小絮凝体，浮渣体积仅为单独投加PAC的1/3左右，而且含水率低，易于进行脱水处理。表3 单独使用PAC和与CPAM或PDA复合使用处理时气浮效果及浮渣性质PAC投加量/(mgL-1)有机药剂及其投加量/(mgL-1)出水(CODcr)/(mgL-1)出水油/(mgL-1)浮渣体积/(mL)絮凝体上浮速度浮渣含水率/300676.742较慢98.62250CPAM，2666.818快97.32200PDA，4656.615快97.31注：原水水质(CODcr)=1140mg/L，(油)=216mg/L，pH=9.87