裂解气相色谱-质谱法研究聚氨酯结构.doc

裂解气相色谱质谱法研究聚氨酯结构曹京宜付大海郭铭张峰粱栋(北京7228信箱海军舰船维修研究所涂料室北京1000721摘要采用裂解气相色谱-质谱联用方法对4种不周类型的聚氮酯涂料进行分析研究，选择 在550裂解其裂解产物通过sE54高效毛细管柱分高和质谱鉴定质谱图提供丁有关这4 种聚氯醮树脂各自结构的特征信息关t词分析裂解气相色谱质谱联用秉氮酯树脂聚氨酯以其优异的耐磨、耐化学品、耐酸碱等性能，以及极强的附着力和优越的电性能， 已广泛应用于涂料行业。它的新品种不断涌现，极具发展前途。目前工业上所生产的聚氨酯 高聚物的主要原料是多异氰酸醑，其涂膜固化时不论形成氨黯键或脲键，均属聚氨酯涂料。 聚氨酯涂料作为一种高性能的新型涂料正广泛应用于国民经济各个行业。涂料工业常用的异 氰酸酯有以下几个类型：甲苯二异氰酸确(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、己二异氰 酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等对不同结构的聚氨醅进行分析鉴定，有利于控制涂料质量，对涂料质量评定具有重大意 义。裂解气相色谱质谱联用，将微量聚氨酯样品在惰性气氛中迅速加热裂解，生成的许多裂 解产物直接导入气相色谱系统得到有效分离采用质谱鉴定具有特征性的裂解碎片质谱图 具有可辨明树脂类型的特征峰，与样品结构的对应性明确，且快速、准确、简便不同特征 峰的“指纹”可作为定性4种聚氨醑树脂的依据，也可用于研究树脂的细徽结构。红外光谱与核磁共振需从涂料样品中经复杂的化学分离、纯化得到纯品后才能进行定性 分析，且仅从红外光谱和核磁谱图不易区分这几种类型树脂。采用裂解气相色谱质谱联用方 法，样品无需前处理，只需20 u g以内的样品即可进行树脂结构鉴定，克服了应用红外、核 磁等技术时不易定性的解决难题避免了分离等繁琐的操作步骤，大大缩短了分析时间，本 法适用于痕量分析，为该类涂料基料的鉴定提供了简便、有效的方法，尚未见图内相关文献 报道。l实验部分l l仪器与试剂美国PE公司QMASS910气相色谱-质谱联用仪；NIsT质谱库，用于质谱谱 图检索；澳大利亚SGE公司PYROLY U型管式炉裂解器。聚氨醣样品为拜尔公司等生产的 不同类型聚氨酯树脂12实验条件sGE公司固体裂解进样针推出螺旋状针芯，蘸取液体样品，蘸取量约20 u g 左右，以电吹风吹干溶剂，将螺旋状针芯拉回针管套筒，待用PYRoIY U型管式炉裂解器： 裂解温度550，裂解器压力827 kP丑，裂解时间20 sPE公司QMASS910GCMS联用仪：载气氮气，柱头压483kPa，分流比25：l，使用SB54高效毛细管柱(30m025蛐025um)，程序升温：40起始，傈温5 min，以5m打。至280，保温10商n。进样口温辨度260。四极轩质谱检测：传输线温度250，EI离子源70 ev，源温2lo2结果由4种聚氨酯树脂的裂解气相色谱质谱的总离子流图可知，聚氨酯树脂在热裂解条件 下，发生亚胺键断裂，生成异氰酸酯特征峰，主要碎片成分是它们各自的不同类型的异氰酸 酯单体(表1)，结构如下：淤0删c地)B啪TDI单体 皿I单体oG脚皿I单体I劝I单体通过裂解碎片的分析，可快速、准确地鉴定聚氨酶树脂类型。4种聚氮醋的性舱对比，结果见表2。m酊心-定耐性一般己二异t确112 反应性和干攮性良好、时睫眭晚盘好、慑色、外贽膏唪*m67心- 保光盂瑟兢=异氟聃蒜爹嚣：馨嚣垒器量o，嚣i i：匙警致-异佛尔一二异氟畦一1优异前耐光、耐供、耐化学晶性麓存尊定离横外晴庸案辩3结论 、从4种不同聚氨酯树脂的热裂解色谱质谱研究结果表明，势裂解色谱-质谱洼对微量聚氨酯涂料的研究是一种很好的分析手段。它既可以得到聚氯醋树脂单体也可以得到擎体之 间的连接情况检验过程快速、准确，对于船舶涂料基料的鉴定十分有效，对于防范假冒伪 劣产品、快速评价涂料质量及新产品的开发利用均具有很大的应用价值ISt珈ctuDet盯mination of Polyumth叠ne by Pymlysjs G躺Chmmatog髓phyMa鲻Spectmmetl了cJingyiFuDa瓯Oming，跏IgFaIg啤D。叽g撕霸护埘珈渤曲弹血甜加捃o，咒一m归喀JD7习AblInct Fbur typ鹳of p。b1坤吐h懈i叫lIa兜be批删岫ed b，p”oIy面s g衄cl】翔mt昭豫埘搿nl哪spech锄酏ry(玛0c蝴)A代味alm蛔吲fi卫町a_舡p州ya贯wM di删y砒t|lclled协89酗cl|啪啪舢唱聃扛卜I阻嚣8pc咖m哪伽20 u g oftbe删yI劬m岫pk劬删intonIe啪ofnIe胂l坶日t 550岫the nwof删m悟印m鲫chr咖鲫时舭d砌afha蛐椭吲um(sB_54 30 mO 25O_25 p I吐R锄p目血北pfog眦吐in铲w可e船fon胛峨illid丑l佃IIp哪山删；Jlold 5min：in艇吐5mmt0 280如M 10 mh All阳I】嘶5珥Iunsm向删to wa七“虹正f蜘by In啦叩髓蚋蜘嘟1ktem坤棚lI。oft|Iei舯tIrw鼬210姐Idme怔巾p芒伯舡聪of廿碡咖蛔。hncw强瑚1k慨hniql砖lm8晒I d州oped鲫d ap衄icd to也e cll肿叫晒i枷ofthe po却棚m唧臀r瞄岫This me蚓is蹴s赫w，删删嚏n啪ientaIIdi州嘴miniInaI翻唾蚰m醐中l|l毗hK斜wordl鲫丑lytiJl，yrolysis：GciMs：po”lr吐h蜘e捌蚰YY2型横向加热石墨管原子化性能的研究程志巨扬志杰1王学峰1聂同军刘凤莲。崔书巨1陈友榨2张研(1中原石油化工有限责任公司，濮阳457000：2国家地质实验测试中心，北京tO37)摘要研究了7种代表元鬃在国家地质实验测试中心研制的YY2型横向加热不墨警中的原 子吸收曲筑轮廓，井与荚田PE公司横向加熟石墨管(珀慷警)作了比较考察了7种元素 在两种石墨警中的是t度、精毒度、准确度实验表明用田产Yn受横向加热石墨警瞢代PE 公司坞A石墨管是完全可行的关麓词石墨炉原子吸收光谱横向加热石墨瞥原子化性能本文在以往研究的基础上”探讨了横向加热石墨炉原子化器的性能指标横向加热与纵向塞曼(THG妣L)相结合是美国PE公司在20世纪90年代原子光谱分析技术方面的最重大发展。其横向加热石墨炉原子化器(11GA)从根本上提供了时间与空间等温的理想环 境n迄今，PE公司推出的此类仪器型号主要有：4100ZL、5lZL、Sm仙A60、专家800 等。这类仪器的原子化器石墨管采取独特的“十”字