第五章 沉淀滴定法.ppt

第五章沉淀滴定法 第一节概述 一 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析方法二 沉淀滴定法的条件 1 沉淀的溶解度必须很小 约小于10 6g mL 2 反应迅速 定量 3 有适当的指示终点的方法 4 沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 本章重点 难溶性银盐的沉淀滴定分析 第二节银量法 1 莫尔法 Mahr 以K2CrO4为指示剂 直接银量法 2 佛尔哈德法 Volhard 以铁铵矾作指示剂 3 法扬司法 Fajans 以吸附指示剂为指示剂 直接银量法 指示终点的方法 Ksp 1 56 10 10 一 铬酸钾指示剂法 Mohr法 莫尔法 原理 滴定条件 适用范围 A 指示剂用量 实际指示剂的用量略低于理论值 过高 终点提前 过低 终点推迟 可测Cl Br 不可测I SCN 且选择性差 C 注意 防止沉淀吸附而导致终点提前措施 滴定时充分振摇 解吸CL 和Br D 干扰离子的影响 Ksp 1 2 10 12 B 溶液酸度 控制pH 6 5 10 5 中性或弱碱性 实际上 CrO42 5 10 3mol L 可获得满意的结果 终点误差 0 1 Ag sp Cl sp 1 25 10 5mol L CrO42 7 1 10 3mol L 计量点 CrO42 为黄色 浓度大会影响终点观察 若碱性太强 2Ag 2OH 2AgOH 2CrO42 2H 2HCrO4 Cr2O72 H2O NH4 OH NH3 H2O 当溶液中有少量NH3存在时 则应控制在pH 6 5 7 2 若酸度高 则 当酸度过低时用HNO3中和 甲基红变橙 再用NaOH滴至橙 黄 当酸度过高时用NaHCO3或CaCO3 硼砂等中和 能与Ag 生成沉淀的阴离子 PO43 AsO43 SO32 S2 CO32 C2O42 能与CrO42 生成沉淀的阳离子 Pb2 Ba2 在弱碱性条件下易水解的离子 Al3 Fe3 Bi3 大量的有色离子 Co2 Cu2 Ni2 都可能干扰测定 应预先分离 干扰离子的影响 二 铁铵钒指示剂法 Volhard法 佛尔哈德法 1 直接法 原理 滴定条件 适用范围 A 酸度 0 1 1 0mol LHNO3溶液B 指示剂 Fe3 0 015mol LC 注意 防止沉淀吸附而造成终点提前预防 充分摇动溶液 及时释放Ag 酸溶液中直接测定Ag 2 间接法 原理 滴定条件 A 酸度 稀HNO3溶液防止Fe3 水解和PO43 AsO43 CrO42 等干扰B 指示剂 Fe3 0 015mol LC 注意事项 C 注意事项 测CL 时 预防沉淀转化造成终点不确定 措施 加入AgNO3后 加热 形成大颗粒沉淀 加入有机溶剂 硝基苯 包裹沉淀以防接触 措施 先加入AgNO3反应完全后 再加入Fe3 适用范围 返滴定法测定Cl Br I SCN 选择性好 测I 时 预防发生氧化 还原反应 三 吸附指示剂法 Fayans法 法扬司法 吸附指示剂法 利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法吸附指示剂 一种有色有机染料 被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化 有效离子 弱有机酸的阴离子 原理 SP前 HFLH FL 黄绿色 AgCl Cl 吸附过量Cl SP时 大量AgCl Ag FL 淡红色 双电层吸附 滴定条件及注意事项a 防止沉淀凝聚措施 加入糊精 保护胶体b 控制溶液酸度 保证HFL充分解离 pH pKa例 荧光黄pKa7 0 选pH7 10曙红pKa2 0 选pH 2二氯荧光黄pKa4 0 选pH4 10c 卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子的吸附能力 反之终点提前 差别过大终点拖后 吸附顺序 I 二甲基二碘荧光黄 Br 曙红 Cl 荧光黄例 测CL 荧光黄测Br 曙红 d 避免阳光直射e 被测物浓度应足够大 适用范围 可测定Cl Br I SCN 和Ag 标准溶液的配制与标定 AgNO3 棕色瓶中保存 纯品直接配制 贵 粗配后用NaCl标液标定其浓度NH4SCN 以AgNO3标液 Volhard法标定 滴定时AgNO3溶液装在哪种滴定管中 滴定结束后如何洗涤滴定管 1 写出莫尔法 佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl 的主要反应 并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件 2 用银量法测定下列试样 1 BaCl2 2 KCl 3 NH4Cl 4 KSCN 5 NaCO3 NaCl 6 NaBr 各应选用何种方法确定终点 为什么 3 在下列情况下 测定结果是偏高 偏低 还是无影响 并说明其原因 1 在pH 4的条件下 用莫尔法测定Cl 2 用佛尔哈德法测定Cl 既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚 又没有加有机溶剂 3 同 2 的条件下测定Br 4 用法扬斯法测定Cl 曙光作指示剂 5 用法扬斯法测定I 曙光作指示剂 1 BaCl2用佛尔哈德法 因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀 2 Cl 用摩尔法 此法最简便 3 NH4Cl用佛尔哈德法或法扬司法 因为当 NH4 大了不能用摩尔法测定 即使 NH4 不大酸度也难以控制 4 SCN 用佛尔哈德法最简便 5 Na2CO3 NaCl用佛尔哈德法 如用摩尔法 发扬司法时生成Ag2CO3沉淀造成误差 6 NaBr用佛尔哈德法最好 用莫尔法在终点时必须剧烈摇动 以减少AgBr吸附Br 而使终点过早出现 用发扬司法必须采用书光红作指示剂 2答案 3答案 1 偏高 因部分CrO42 转变成Cr2O72 指示剂剂浓度降低 则终点推迟出现 2 偏低 因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀 反滴定时 多消耗硫氰酸