「实验九：硫酸亚铁铵的制备讨论报告」.doc

硫酸亚铁铵的制备摘要本次讨论了总结和解释了硫酸亚铁铵蒸发浓缩时的现象，并以此展开，分析讨论了结晶条件对产品品质的影响。最终认为，浓度、温度、晶种、杂质、是否搅拌都会影响产品品质。一、 前言在本次实验中，我们观察比较了每一位同学的浓缩过程所用的时间，现象以及晶体形成情况，发现尽管依照同一个实验方案，各人的晶体生成情况仍存在差异。为此，本小组查阅了相关文献，并就此展开讨论，认为浓度、温度（冷却速度）、晶种、杂质、是否搅拌都会影响产品品质。二、 内容1、本实验中观察到的浓缩过程的现象为：滤液为澄清浅绿色液体（部分同学因抽滤操作失误而有部分黑色固体存在且滤液颜色偏深），边搅拌边蒸发，滤液浓缩，观察到绿色变深（部分同学观察到溶液显黄绿色，初步判断是由于二价铁被氧化所致）。蒸发一定时间后，在液体表面观察到有晶体析出，很快形成晶膜。2、结晶原理1溶质从溶液中析出的过程，可分为晶核生成（成核）和晶体生长两个阶段，两个阶段的推动力都是溶液的过饱和度（ 结晶溶液中溶质的浓度超过其饱和溶解度之值）。晶核的生成有三种形式：即初级均相成核、初级非均相成核及二次成核。在高过饱和度下，溶液自发地生成晶核的过程，称为初级均相成核；溶液在外来物（如大气中的微尘）的诱导下生成晶核的过程，称为初级非均相成核；而在含有溶质晶体的溶液中的成核过程，称为二次成核。二次成核也属于非均相成核过程，它是在晶体之间或晶体与其他固体（器壁、搅拌器等）碰撞时所产生的微小晶粒的诱导下发生的。 对结晶操作的要求是制取纯净而又有一定粒度分布的晶体。晶体产品的粒度及其分布，主要取决于晶核生成速率(单位时间内单位体积溶液中产生的晶核数)、晶体生长速率（单位时间内晶体某线性尺寸的增加量）及晶体在结晶器中的平均停留时间。溶液的过饱和度，与晶核生成速率和晶体生长速率都有关系，因而对结晶产品的粒度及其分布有重要影响。在低过饱和度的溶液中，晶体生长速率与晶核生成速率之比值较大（见图），因而所得晶体较大，晶形也较完整，但结晶速率很慢。在工业结晶器内，过饱和度通常控制在介稳区内，此时结晶器具有较高的生产能力，又可得到一定大小的晶体产品。关于晶体的析出过滤得到的滤液冷却后，晶体就会析出。用冷水或冰水迅速冷却并剧烈搅动溶液时，可得到颗粒很小的晶体，将热溶液在常温条件下静置使之缓缓冷却，则可得到均匀而较大的晶体。3、晶体大小与晶体品质的关系2 晶体较大且均匀的晶体挟带母液较少，易于洗净，晶体较纯净；颗粒太小且不均匀时，会形成稠厚的糊状物，挟带母液较多，不易洗净，产品品质不高；颗粒过大，母液中残余溶质较多，产率较低。事实上结晶条件主要是通过影响析出晶体的大小，从而影响产品品质的。鉴于已经清楚了晶体大小与晶体品质的关系，故可以通过讨论结晶条件对晶体大小的影响来回答结晶条件对产品品质的影响：4、结晶条件对晶体大小的影响2（1）温度对晶体大小的影响 如果温度较低且加以搅拌，冷却速度较快，那么析出的晶体颗粒较小且大小不均匀，会形成稠厚的糊状物，挟带母液较多，不易洗净；如果温度较低高并适当搅拌，冷却速度较慢，那么析出的晶体颗粒较大且均匀，挟带母液较少，易洗净；但如果晶体过大，母液剩余的溶质会较多，影响产率。（2）晶种对晶体大小的影响 在本实验的浓缩过程中，未人为添加晶种，但在搅拌过程中，玻璃棒与蒸发皿碰撞摩擦，产生了细小的颗粒，可以作为晶种。如果在溶液中加入了晶种，则可生产较大的晶体。（3）浓度对晶体大小的影响 溶质浓度较大，析出的晶体较小；溶质浓度较小，析出晶体较大。（这与晶核生成速度有关，参见化学工程手册（第二版）第十篇结晶中的结晶机理与化学动力学一节）（4）杂质对晶体大小的影响1 各种杂质能改变晶体行为的机理，一般人为有两种，一种是杂质只存留在溶液中不参与溶质结晶，只是集中于晶体表面附近，可能导致表面层发生变化，因而影响晶体行为；另一种机理是其不但存于母液中，而且被吸附于晶体表面，进入晶格，当溶质分子欲与晶格连接之前，首先必须更替晶面上吸附的杂质，因而影响了晶面成长速率，导致晶习（从溶液中结晶出来的晶体均具有特定的晶形的现象，称结晶习惯，简称晶习）改变等。（不同杂质对晶体的影响较复杂，不具体解释，可参考化学工程手册（第二版）三、 结论浓度、温度、晶种、杂质、是否搅拌都会影响晶体的大小，从而影响到产品品质。此外，根据所查阅的文献，溶剂的选择（单一或复合）、结晶温度，搅拌速度，搅拌方式，过饱和度的选择、养晶的时间、溶媒滴加的方式、速率上述温度、搅拌速度、时间多少、加入方式和速度都会对结晶有所影响，限于知识范围、本次实验操作以及篇幅，不在此展开。结晶是一极其复杂的过程，众多因素都对其存在影响。因此在结晶操作中，建议综合考虑，以保证结晶质量。四、 参考文献1时钧、汪家鼎、余国琮