「物化概念题」.doc

第七章 电化学一、填空题1无限稀释的,和三种溶液，在相同温度、相同浓度、相同电场强度下，溶液中的迁移速率（ ），迁移数（ ）。答：相同；不同 无限稀释溶液中离子独立运动，互不影响，所以三种溶液中Cl-的迁移速率相同。而电解质溶液中离子的迁移数不仅与该离子的迁移速率有关，还与溶液中其它离子的迁移速率有关。正离子H+，Na+和K+的迁移速率是不相同的所以三种溶液中Cl-的迁移数不同。225时，在一电导池中盛以电导率Sm-1的溶液，测得其电阻为525。换成浓度为0.002moldm-3的溶液，测得电阻为2035，则的摩尔电导率=( )。答：0.0182 电解质的摩尔电导率，求需要先求电导率。采用电导池测定溶液的电导率时，故,求得的电导率而，进而求得325时，b(NaOH)=0.01 molkg-1的水溶液,=0.899，则NaOH的整体活度=（ ）;阴、阳离子的平均活度=（ ）。答：8.08210-5；8.9910-3 基本关系式有：对于NaOH4某LaCl3 溶液的离子平均质量摩尔浓度，此溶液的离子强度I=（ ）。答：0.6mol.kg-1离子强度,对于LaCl3溶液：5已知25时，Ag2SO4饱和水溶液的电导率（Ag2SO4）=0.7598Sm-1,配制溶液所用水的电导率（H2O）=1.610-4 Sm-1。离子极限摩尔电导率（Ag +）和（SO4 +）分别为61.910-4 Smmol-1和80.010-4 Smmol-1。此温度下Ag2SO4的活度积KSP=（ ）答：7.710-5 求出在水中的溶解度便可求得活度积。利用电导法求难溶盐的溶解度，先求和，根据关系式求出，进而利用求出。难溶盐在水中的溶解度很小，故其饱和水溶液可视为无限稀释，所以，而6原电池Ag（S）|AgCl（S）| HCl（a）|Cl2（g,p）|Pt的电池反应可写成以下二种方式：Ag（S）+Cl2（g）= AgCl（S） （1）rGm（1）,E（1）2 Ag（S）+Cl2（g）= 2AgCl（S） （2）rGm（2）, E（2）则rGm（1）=（ ）rGm（2），E（1）（ ）E（2）。答：1/2；= 电池反应写法不同，但仍为同一电池，所以原电池电动势只有一个值，即E(1)=E(2)；但电池写法不同时，发生1mol反应转移的电子数不同，对于反应（1），=1mol反应时z=1，而反应（2），=1mol反应时z=2，所以7在一定的温度下，为使电池 Pt| H2（g,p1）| H+（a）| H2（g,p2）| Pt的电动势E为正值，则必须使氢电极中H2（g）的分压P1（ ）P2.答：大于写出电极反应： 阳极： 阴极： 电池反应： 电动势 8原电池和电解池极化的结果，都将使阳极的电极电势（ ），阴极的电极电势（ ）。从而随着电流密度增加，电解池消耗的能量（ ），原电池对外所做电功（ ）。答：变得更正；变得更负；增多；减小。二、单项选择题1用同一电导池分别测定浓度为0.1 moldm-3和1.0 moldm-3的不同电解质（但类型相同）溶液的电导，测得电阻分别为1000和250，则二种电解质溶液的摩尔电导率之比为（ ）（a）25:1 （b）1:25 (c) 40:1 （d）1:40答：（b） 电解质溶液的摩尔电导率，同一电导池故2柯尔劳施公式=-适应于（）（a）弱电解质（b）强电解质(c)无限稀溶液（d）强电解质稀溶液答：（d） 柯尔劳施根据实验结果指出：很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与浓度的平方要成直线关系。3在25无限稀溶液的水溶液中，摩尔电导率最大的正离子是（）（a）Na+ （b）Cu2+ （C）La3+ （d）H+答：（d） H+的摩尔电导率远大于其它离子，这是因为H+是通过质子转移，而不是本身运动来传递电流的。4在Na2SO4水溶液中，平均离子活度因子与离子活度因子的关系为（ ）（a）； （b）； （c）； （d）。答：（a） 定义式，而Na2SO4的。5相同质量的摩尔浓度的下列电解质溶液，离子平均活度因子最小的是（ ）。（a）ZnSO4； （b）CaCl2； （c）KCl； （d）NaCl。答：（a） 稀溶液范围内，无限稀释溶液中，KCl,NaCl的I=b;CaCl2的I=3b；ZnSO4的I=4b，可推算出2-2型的ZnSO4离子平均活度因子最小。6温度T时，b=0.5molkg-1的Al2（SO4）3的离子平均活度因子=0.75，则Al2（SO4）3的活度Al2（SO4）3=（ ）。（a）1.275； （b）0.801; （c）0.956； （d）0.7996。答：(b) 因为7电池Pt|Cu2+，Cu +Cu2+|Cu和电池Pt|Cu 2+，Cu+Cu +|Cu的电池反应均可以写成2Cu+ =Cu2+ +Cu ,则一定温度下，两电池的( ), ( )。（a）不同 (b)相同（c）可能相同也可能不同 (d)无法确定答：（b）;(a) 两电池的电池反应相同，则相同；但=1mol反应时转移的电子数不相同，z1=2,z2=1,故。8恒温、恒压下，某原电池可逆放热时的反应热为。同样温度压力下反应在巨大刚性容器中进行，系统与环境交换的热为，则|（ ）|。（a）, (b)或p凹p凸; (b) p凹p平 p凸;（c）p凸 p平p凹; （d）p凸p凹p平;答：（c）凹液面和凸液面液体饱和蒸气压的开尔文公式分别为和，根据公示右侧的正负号可知，p凸 p平p凹。6.朗缪尔提出的物理吸附理论及推导的吸附等温式（ ）。（a）只能用于物理吸附； （b）只能用于化学吸附；（c）适用于单分子层吸附； （d）适用于任何物理和化学吸附。答：（c）朗缪尔吸附理论的假设中第一条就是说吸附是单分子的，推导的吸附等温式也只适用于单分子层吸附。7在一定T,p下，气体在固体表面发生吸附，过程的熵变S（ ）0焓变H（ ）0。（a）； （b）=；（c）； （d）无法判断。答：（c）（c）气体吸附在固体表面上的过程中，气体分子从三维空间变化到二维空间，熵减少，所以S一定小于零。吸附过程自动进行，G90；（c）90不湿润。10向液体中加入表面活性剂物质后（ ）。（a），正吸附； （b），负吸附；（c），正吸附； （d），负吸附。答：（a）表面活性物质加入液体中可以降低界面张力，即，根据吉布斯吸附等温式知，0,产生正吸附。第十一章 概念题 一、 填空题1.反应的速率方程既可表示为，也可表示为，则与间的关系为( )。速率常数和的比为( )。答：2.反应为基元反应，是与A的消耗速率相对应的速率常数。若用B的生成速率和表示反应速率时，则其速率方程可表示为( ).答：因为所以 3.一定温度下的反应，反应物AB+C反应物A反应掉其初始浓度的87.5需时3min。在相同温度下由初始浓度开始反应时，其半衰期t1/2为1min。则此反应级数为( )答：一级由初始浓度开始，反应掉87.5%的需时3min，由0.5反应掉0.25需时1min，说明由初始浓度反应掉0.5所需时间与由0.25反应掉0.125所需时间均为1min，说明半衰期与初始浓度无关，故为一级反应。或使用尝试法，代入一级反应速率方程式进行计算，看得到的k是否为常数。4.某基元反应AB+C的半衰期为t1/2=10h。经30h后的反应物浓度cA与初始浓度cA,0的比值为( )答：0.125因为只有一级反应的半衰期，与浓度无关，故反应为一级反应。由一级反应的速率方程得：，故5温度为500K时，某理想气体恒容反应的速率常数=20mol-1 dm3s-1。则此反应用压力表示的反应速率常数=( )答：由k的单位知，此反应为2级反应，n=2。6.已知反应(1)和(2)具有相同的指前因子，测得在相同温度下升高20K是，反应(1)和(2)的反应速率分别提高2倍和3倍，说明反应(1)的活化能Ea,1( )反应(2)的活化能Ea,2，而且在同一温度下，反应(1)的k1( )反应(2)的k2。答：小于；大于 由阿累尼乌斯方程的微分式知，由相同的原始温度升高同样的温度时，活化能大的反应的k增加得更多。故Ea,1小于Ea,2。由阿累尼乌斯方程的指数式知，具有相同指前因子和相同温度条件下，对两反应就有k1大于k2。7.某复合反应的表现速率常数k与各基元反应的速率常数之间的关系为，则表现活化能Ea与各基元反应活化能Ea,1,Ea,2及Ea,3之间的关系为( )答：对两边取对数得再对T求导得于是可得，消去RT2后得8一级平行反应 ，其中B为所需产物，C为副产物。已知两反应的指前因子A1=A2，活化能Ea,1=100kJ mol-1, Ea,2=70 kJ mol-1今欲加快反应（1）的速率，则应采取（ ）反应温度的措施。A的半衰期与k1,k2的关系式为（ ）；当T=500K时，cB/cC=( )。答：提高；应提高反应温度。因两反应皆为一级反应，故，又因A1=A2，所以二、单项选择题1某基元反应A+BD，此反应为( )分子反应。其初始浓度，则此反应的级数为( )a.2,2 b.1,2 c.2,1 d.1,1答：（c） 根据反应级数的定义，双分子基元反应即二级反应（n=2）；当两反应物中的一反应物浓度很大时，反应过程中其浓度基本不变，则可视为假一级反应（n=1）2反应AB，且cB,0=0,cA,00。若反应物A完全转化为B所需时间为t，并测得t/t1/2=2，则此反应的级数为( )a.零级 b.一级 c.3/2级 d.二级答：（a） 当全部反应时所需时间，而反应一半需时，则。3已知某气相反应2A2B+C的速率常数k的单位为dm3 mol-1 s-1。在一定温度下开始反应时，cA,0=1mol dm-3。若A反应掉1/2cA,0所需时间t1/2与反应掉3/4cA,0所需时间t3/4之差为600s，则t1/2=( )a.300s b.600s c.900s d.无法确定答：（a）由速率常数k的单位知该反应为二级反应。起始浓度反应掉3/4所需时间为两个半衰期，第二个半衰期为，而计算得故4在指定条件下，任一基元反应的反应分子数与反应级数间的关系是 a.反应级数等于反应分子数 b.反应级数小于反应分子数 c.反应级数大于反应分子数d.反应级数等于或小于反应分子数答：（d） 对于基于反应，当各反应物的物质的量浓度相差不大时，反应的级数等于反应的分子数；当有一种反应物在反应过程中大量过剩时，则可出现反应级数小于反应分子数的情况；故本题中反应级数等于或小于反应的分子数。5基元反应的分子数是一微观概念，其值 a.可为0,1,2,3 b.只能是123这三个整数 b.可以是小于1的数值 d.可正、可负、可为零答：（b）基元反应的分子数只能是1，2，3这三个整数。6下列哪一反应有可能是基元反应 a.A+1/2BC+D b.A+BD,其速率方程为； c.A+BC+E,其反应速率随温度升高而降低 d.A+BE,其速率方程为；答：（d）由质量作用定律知，基元反应的速率一定与各反应物浓度的幂乘积成正比，其中个浓度的方次为反应方程式中相应组分的分子个数。而非基元反应也可能具有类似的表达形式。7某反应AC+D的速率方程为，在300K下开始反应时只有A。实验过程中测得以下数据：初始浓度0.050.10初始反应速率0.001850.00370则此反应的级数为a.零级 b.一级 c.3/2级 d.二级答（b）因，则，又因为，所以n=1。8.298.15K，气相反应2AB+C。反应前A的浓度为cA,0，速率常数为k，反应进行完全（即）所需时间为t，且t=cA,0/k，则此反应的级数必为( )a.零级 b.一级 c.二级 d.0.5级答：（）由零级反应的速率方程知，当=时，9在任意条件下，基元反应的活化能( )；而非基元反应活化能( ) a.一定大于零 b.一定小于零c.一定等于零 d.既可能大于零，也可能小于零答：（）；（）基元反应的活化能一定大于零。非基元反应的活化能可以是正值，也可以是负值，甚至为零。未给出具体反应，则其活化能无法确定。当连串反应稳定后，其活泼中间产物的浓度处于稳态（或定态），即其生成速率与消耗速率相等，此时其浓度不随时间变化。10某对行反应 ，在300K时,。当温度升高10时,均增大一倍，则正、逆反应的活化能,及反应的为（ ） a. , 0 b. , 0 c. =,=0 d. ,0答：（）对正、逆反应有则，第十二章 概念题一、 填空题1.胶体系统的主要特征是（ ）答：高度分散、多相和热力学不稳定性2.当胶体粒子的直径（ ）入射光的波时，可出现丁铎尔效应。答：小于3.电解质Na2S04,MgCl2和AlCl3对某溶液的聚沉值分别是148,12.5和0.17，则该溶胶带（ ）电荷。答：负电荷比较聚沉值数据可以看出，随正离子价数增大，电解质聚沉值降低，可见起聚沉作用的是正离子，溶胶带负电荷。4.憎液溶胶在热力学上是不稳定的，它能够相对稳定存在的三个重要原因是（ ）。答：胶粒带电，布朗运动，溶剂化作用HLB值在1218的亲水性乳化剂可形成O/W型乳状液。5.对某Al(OH)3溶胶，KCl和K2C2O4(草酸钾)的聚沉值分别为8.010-2moldm-3和4.010-4moldm-3,若用CaCl2进行聚沉，聚沉值为（ ）moldm-3。答：题给数据显示，K2C2O4的聚沉值为KCl的1/200，说明Al(OH)3溶胶带正电荷。同时，使溶胶聚沉的Cl的浓度为，所以CaCl2的浓度为即可，即CaCl2的聚沉值为。二、 单项选择题1.胶体系统是指分散相粒子直径d至少在某个方向上在（ ）nm之间的分散系统。(a)01 ; (b)150; (c)1100; (d)11000答：（d）2.胶体系统产生丁铎尔现象的实质是胶体粒子对光的（ ）（a）反射；（b）透射；（c）散射；（d）衍射答：（c）当胶体粒子直径小于可见光的波长时产生丁铎尔现象，其实质是胶体粒子对光的散射。3.胶体的电泳现象表明（ ），电渗现象表明胶体系统中（ ）（a）分散介质带点 （b）胶体粒子是电中性的（c）胶体粒子带电 （d）分散介质是电中性的答：（c）；（a）胶体粒子在电场中产生定向移动，称为电泳；尔电渗是胶体粒子不动，介质在电场中定向移动，故电渗现象说明介质带电。4.胶体系统中，电势（ ）的状态称为等电状态。（a）大于零 （b）小于零（c）等于零 （d）等于外加电势差答：（c）电势反映了胶体粒子所带电荷的多少，电势等于零的状态