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第八章 沉淀滴定法【教学目标】 掌握摩尔法、佛尔哈德法和发扬斯法的原理和应用。【重点难点】 各种银量法的实验条件控制和适合测定的对象。 【课时安排】计划2课时【教学内容】共三节第一节 沉淀滴定法的特点和常用的银量法一、沉淀滴定法对沉淀反应的要求 沉淀的溶解度必须很小,应能定量进行; 反应速度快,不易形成过饱和溶液; 终点检测方便;二、银量法分类1. 莫尔法 原理指示剂:K2CrO4基本反应:Ag+Cl=AgCl(白色) 2Ag+CrO42=Ag2CrO4(砖红色)指示剂用量:Ag+1.8109mol/LAg+1.0105mol/LCl1.8105mol/L 滴定条件a. K2CrO4的用量实验表明其浓度约为5103mol/L比较合适。b. 酸度pH6.5-10.5。酸度过高:2CrO422H+=Cr2O72H2O酸度太低:2Ag+2OH=Ag2OH2O若溶液中有NH4+,酸度应为pH6.5-7.2。因pH7.2时,NH4+将转化为NH3,增加银难溶盐的溶解度。c. 滴定时须剧烈摇动,以减小沉淀对被滴定剂的吸附,使终点提前。 应用适用于:Cl、Br2. 佛尔哈德法 原理指示剂:铁铵矾NH4Fe(SO4)2反应为:SCNAg+=AgSCN(白色)SCNFe=FeSCN2+(血红色) 滴定条件a. 0.1-1mol/LHNO3b. 滴定时应剧烈摇动,减少AgSCN对Ag2+的吸附。 应用 直接滴定法测定:Ag+ 返滴定法测定:CL-,Br-,I-,SCN-3. 法扬司法用吸附指示滴定终点的银量法,称为“法扬司法”。 原理指示剂:吸附指示剂(有机弱酸荧光黄HFI为例)HFI=H+FI(黄绿色)pKa=7AgClAg+FIn=AgClAg+FIn(粉红色) 滴定条件a. 加入糊精:为使充分吸附,要求沉淀具有较大表面。b. 控制适宜的酸度,使指示剂以共轭碱型体存在。c. 选择适当吸附能力的指示剂,通常指示剂被沉淀吸附应略弱于对卤离子的吸附。I二甲基二碘荧光黄Br曙红Cl荧光黄d. 避免在强的阳光下进行 应用: 可直接测定:CL-,Br-,I-,SCN-和Ag +

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