土壤中微量铀监测实施细则.doc

ICS 27.120.99F 46EJ/T 5502000代替EJ/T 5501991土壤、岩石等样品中铀的测定激光荧光法Determination of uranium in soiland rock samples by laser-induced fluorometry2000-09-20发布 2001-01-01实施国防科学技术工业委员会发布前 言本标准是对EJ/T 55091激光荧光法直接测定土壤中的铀的修订，根据近十年的实践和进一步满足生产的需要，修订时对原标准的适用范围和测量范围在实验验证的基础上进行了扩充。本标准与EJ/T 55091相比，适用范围由原来的测定土壤中的轴扩大到测定土壤、岩石、水系沉积物及铀矿石中的铀；测量范围由原来测量铀含量0.350g/g扩大到测量铀含量0.33000g/g。本标准从实施之日起，同时代替EJ/T 55091。本标准由全国核能标准化技术委员会提出。本标准由核工业标准化研究所归口。本标准起划单位：核工业北京地质研究院。本标准主要起草人：裴玲云、李清贞、宋社娟。1 范围本标准规定了激光荧光法直接测定土壤、岩石等样品中铀的方法、适用范围、分析步骤、分析结果计算和精密度。本标准适用于土壤、岩石、水系沉积物和铀矿石样品中铀的分析。测定范围：铀含量为0.33000g/g。样品中与铀共存的元素和有机物在小于下属含量时不干扰测定。6000gSiO2、8000gAl2O3、400gCaO、1500gMgO、3000g腐植酸、200gFe2O3、50gMn2+、200gP2O5、1000gB+、120gTi4+、2500gNa+、2500gK+、500gTh4+、15gCu2+存在时5ng铀的回收率为（1005）%。2 方法提要试样经硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，铀呈铀酰离子（）状态存在于溶液中。在pH79的条件下，荧光试剂形成稳定的络合物，在氮分子激光器发出的脉冲激光（337.1nm）激励下，发出峰值波长为500nm、520nm、546nm的绿色荧光，其强度与样品溶液中铀浓度成正比。采用标准加入法直接测定铀的含量。3 主要仪器和设备3.1 激光铀分析仪以氮分子激光器为激发光源的激光铀分析仪，检出限低于0.05ng/mL。3.2 天平感量为十万分之一的分析天平（如试样称量大于50mg时，可用感量为万分之一的天平）。3.3 聚四氟乙烯坩埚（20mL30mL）。3.4 0.100mL刻度管或相应精度的微量进样器。4 试剂和材料除特殊说明外均用分析纯试剂，实验用水为去离子水。4.1 硝酸（=1.42g/cm3）4.2 氢氟酸（=1.15g/cm3）4.3 高氯酸（=1.75g/cm3）4.4 氢氧化纳4.5 荧光试剂抗干扰（铀）荧光试剂4.6 混合溶液在1000mL容量瓶中加入100mL荧光试剂（4.5）和2.5g氢氧化钠（4.4），用去离子水稀释至刻度，摇匀，备用。4.7 硝酸溶液将去离子水再蒸馏一次，用硝酸（4.1）调至pH为1。4.8 八氧化三铀（基准物质，含量大于99.97%）4.9 铀标准溶液称取0.1179gU3O8（4.8）（称量前在900电炉中灼烧2h），置于150mL烧杯中，加入30mL硝酸（4.11），加热至完全溶解，转入1000mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.7）稀释至刻度，摇匀后得到铀浓度为0.1000mg/mL的储备液。用硝酸溶液（4.7）将此储备液逐级稀释成：10g/mL、1.0g/mL和0.2g/mL的铀标准溶液。4.10 氢氧化钠溶液（4%）（m/V）4.11 硝酸溶液（1+1）4.12 硝酸溶液（1+2）4.13 硝酸溶液（1+14）5 试样称取试样前，将试样于105110烘烤2h。6 分析步骤6.1 样品分解称取试样0.01g0.10g（准确至0.0001g）于20mL30mL聚四氟乙烯坩埚（3.3）中，用少许水湿润，加入5mL硝酸（4.1）、3mL高氯酸（4.3）、2mL氢氟酸（4.2），摇匀，加盖，在可调压的电热板上加热约1h，注意控制温度不超过300，待试样分解完全后，去盖蒸至白烟冒尽。取下坩埚，沿壁加入1mL硝酸（4.1），将坩埚放回到电热板上，加热至湿盐状（防止干涸），取下坩埚，趁热沿壁加入5mL已预热（6070）的硝酸（4.12），加热至溶液清亮后立即取下，用水冲壁一圈，放至室温，转入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，澄清后待测。每批样品须带23个空白。6.2 测量分取0.5mL试液于激光铀分析仪的石英皿中，加入4.5mL水，搅匀。将石英皿放进样品室，关上样品室门，调节仪器零点或记下仪器读数（F）。取出石英皿，倒掉样品溶液，用去离子水清洗干净，再分取0.5mL试液于石英皿中，加入4.5mL混合溶液（4.6），搅拌均匀，用pH试纸检查溶液的酸度是否在pH79范围内，否则需用氢氧化钠溶液（4.10）或硝酸溶液（4.13）调节酸度，然后按上述步骤测量荧光强度（F1）。取出石英皿，在容量为0.020mL0.050mL范围内准确加入一定浓度（0.2g/mL或1.0g/mL）的铀标准溶液（4.9）（视石英皿中铀浓度而定），仔细搅拌均匀后，按上述方法测量荧光强度（F2）。以同样的方法进行空白溶液测量。测量时必须吸取清亮的溶液，加入混合溶液（4.6）后如有沉淀应适当增加稀释倍数至溶液无沉淀后方可测量。对于铀含量较高的试样，适当减少称样量，增加定容体积，分解试样及测量步骤同前。7 结果计算根据下列公式计算试样中铀的含量：C=式中：C样品中铀的含量，g/g；F石英皿试样溶液中加入混合溶液前的荧光强度读数；F1石英皿试样溶液中加入混合溶液后的荧光强度读数；F2石英皿试样溶液中加入铀标准溶液后的荧光强度读数；VS往试样中加入的铀标准溶液体积，mL；F0石英皿空白溶液中加入混合溶液前的荧光强度读数；F01石英皿空白溶液中加入混合溶液后的荧光强度读数；F02石英皿空白溶液中加入铀标准溶液后的荧光强度读数；VSO往空白中加入的铀标准溶液体积，mL； m称样量，g；V1样品溶液的总体积，50mL；CS标准铀溶液的浓度，g/mL；V2测量时分取溶液的体积，0.5mL；K试样溶液中加入铀标准溶液后体积的校正因子，（Vt+Vs