天然产物复习思考题.doc

复习思考题（一）1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。 ( )2、糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质，因此称之为一次代谢产物。（）3、二氧化碳超临界流体萃取方法提取挥发油，具有防止氧化、热解及提高品质的突出优点。（）4、色谱法是分离中药成分单体最有效的方法（）5、铅盐沉淀法常用于中药生产中除去杂质。（）6、植物成分的生物转化，可为一些化合物的结构修饰提供思路，提供新颖的先导化合物。 （）7、在活性筛选方法的指导下进行化合物的分离提取要求分离工作者与活性测试人员两个方面的配合。（）8、聚酰胺层析原理是范德华力作用。 （ ）9、凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同达到分离，而不是根据分子量的差别 。（）10、中草药中某些化学成分毒性很大。（ ）1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、；8、；9；10；四、填空题1、脂肪酸、酚类、蒽酮等类化合物由（1）途径生成。2、中药化学成分分子式的确定，目前最常用的是（2 ）。3、萜类化合物的生源历来有如下两种观点即 （3） 和 （4） 。4、常用有机溶剂中（5）极性最小，（6）极性最大。5、由高分辨质谱测得某化合物的分子为C38H44O6N2，其不饱和度是：（7）6、利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用（8）7、硅胶吸附层析适于分离_（9）_成分，碱性氧化铝用于（10）化合物的分离（1）醋酸-丙二酸（2）高分辨质谱（3）经验异戊二烯法则（4）生源异戊二烯法则 （5）石油醚或环己烷（6）甲醇（7）17（8）物质在两相中的分配系数不同（9）酸性和中性化合物（10）碱性化合物五、简述题1、乙醇，环己烷，氯仿，乙醚，苯，正丁醇，丙酮，石油醚，乙酸乙酯，甲醇（1）上述溶剂极性由小到大的顺序是：（2） 比水重的有机溶剂：（3）与水分层的有机溶剂：（4） 能与水分层的极性最大的有机溶剂：（5）溶解范围最广的有机溶剂：2、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序、甲 醇 、甲 酸 胺 、尿素 、水 E氢 氧 化 钠 水 溶 液3、中性醋酸铅和碱性醋酸铅沉淀范围有什么不同？4、如果某植物含脂溶性的酸性、酚性、碱性、中性等成分和水溶性成分，请设计提取分离流程。五、简述题1、（1）上述溶剂极性由小到大的顺序是：环己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇（2）比水重的有机溶剂：氯仿（3）与水分层的有机溶剂：环己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇（4）能与水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇（5）溶解范围最广的有机溶剂：乙醇2、水、甲醇、氢氧化钠水溶液、甲酸胺、尿素3、中性醋酸铅可与酸性或酚性物质结合成不溶性铅盐，因此有机酸、蛋白质、氨基酸、粘液质、鞣质、树脂、酸性皂苷、部分黄酮等都能与其生成沉淀。碱性醋酸铅沉淀范围更广，除上述能被中性醋酸铅沉淀的物质外，还可沉淀具有醇羟基、酮基、醛基结构的物质。4、植物用乙醇提取，提取液回收乙醇至无醇味，加pH3水稀释溶解，用与水不相溶的有机溶剂萃取，有机相中含脂溶性酸性成分，其中水相加碱调pH12，用氯仿等与水不相溶的有机溶剂萃取，有机溶机中含有脂溶性的碱性物质，碱水液中为水溶性成分，有机相分别用pH9、pH13的缓冲液萃取，有机相中含有脂溶性的中性物质。各缓冲液分别用酸调pH3、pH6后再用与水不相溶的有机溶剂萃取，分别在有机相中得到有机酸和酚类物质 复习思考题（二）1、有效成分是指含量高的成分。（）2、天然活性化合物的追踪分离能否取得成功，关键在于有无好的生物活性测试体系（）3、超滤法的分离原理是依据物质分子大小的不同而分离。（）4、中草药中的有效成分都很稳定。（）5、铅盐沉淀法的原理是利用化合物溶解度差异（）6、双水相萃取法被广泛地应用在生物化学、细胞生物学和生物化工领域。（）1、 2、 3、 4、 5、 6、 。四、填空题1、某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能基本分离：2、萜类是通过（5）生成。3、高速逆流色谱的分离原理是（6）4、聚酰胺层析原理是 （7） 。5、大孔树脂是吸附性性和（8）性原理相结合的分离材料。6、测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指（9）、（10）、（11）和（12）。（1）酸性（2）中性（3）碱性化合物（4）两性化合物（5）甲戊二羟酸（6）物质在两相中的分配系数不同（7）氢键吸附（8）分子筛（9）紫外（10）红外、（11）质谱和（12）NMR NH4OH强碱性树脂五、简述题1、 根据物质溶解度差别进行分离的方法有哪些？2、分离天然化合物的主要依据有哪些？3、简述天然化合物结构研究的程序及采用的方法。4、天然产物生物合成的途径有哪些？1、（1）结晶及重结晶（2）沉淀法，如铅盐沉淀法，酸溶碱沉法，碱溶酸沉法，溶剂沉淀法等。（3）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度，使用最多的是盐析法。2、（1） 根据物质溶解度差别进行分离（2） 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离。（3） 根据物质的吸附性差别进行分离（4） 根据物质分子大小进行分离（5） 根据物质解离程度不同进行分离（6） ）根据物质的沸点进行分离分馏法3、程序：（1）.初步推断化合物类型（2）.测定分子式，计算不饱和度。（3.）确定分子式中含有的官能团，或结构片段，或基本骨架。（4.）推断并确定分子的平面结构（5.）推断并确定分子的主体结构（构型、构象）采用的方法：确定分子式，计算不饱和度、质谱法、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、核磁共振波谱4、醋酸-丙二酸途径：这一途径主要生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。甲戊二羟酸途径：如萜类及甾体化合物就是通过这个途径生成的。 桂皮酸途径：生成具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类。氨基酸途径：大多数生物碱类成分由此途径生成。 复合途径：复习思考题（三）三、判断对错1、氰苷是氧苷的一种。( )2、用分级沉淀法得到的多糖，常夹杂有较多的蛋白质，为除之，通常选择色素脱除法去除。（）3、糖类具有水溶性，但醇溶性会随着糖聚合度的增加而降低（）4、欲提取原生苷，可在中药中加入一定量的碳酸钙。（）5、组成苷的糖的数目增多、苷元比例相应减小，则苷的亲水性增大。（）1、 2、 3、 4、 5、四、填空题1、 转化糖酶能水解（1）苷键。麦芽糖酶水解（2）苷键。2、 苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（3 ）。3、 从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是（4）（1）-果糖苷（2）-葡萄糖苷（3）增加（4）酶对苷类提取的影响五、简述题1、影响苷键酸催化裂解的因素有哪些？2、完成下列反应（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）3、说明苷键四种催化水解的不同特点。1、 苷键原子对酸水解的影响：酸水解易难顺序为: N-苷O-苷S-苷C-苷 糖对酸水解的影响：a 具有五元呋喃环的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解。b 酮糖苷较醛糖苷易水解。c 五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。d 2、3-去氧糖苷2-去氧糖苷3-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷。 苷元对酸水解的影响：a芳香族苷较脂肪族苷易水解。b苷元为小基团苷键横键比竖键易水解，即e a苷元为大基团苷键竖键比横键易水解，即a e2、3、酸催化水解反应 ：酸催化水解是苷键先质子化，然后断键生成糖阳离子中间体，然后在水中溶剂化而成糖。因此，苷类的酸催化水解发生的难易必然受到苷键原子本身的电子状态、空间环境及整个苷分子中多种因素的影响碱催化水解：一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷易为碱水解，如：酯苷、酚苷、烯醇苷、-吸电子基取代的苷酶催化水解：酶是活性高，专属性强的生物催化剂，其割裂苷键的条件比较温和，苷元不发生结构变化，且又能获得有关苷键构型情况氧化开裂法：用过碘酸氧化邻二醇，使苷类或多糖的糖环开裂，可以容易的进行酸水解，得到完整的苷元，避免了因用剧烈方法而使苷元结构被破坏。Smith降解法适用于难水解的C-苷及某些用酸水解苷元结构易发生改变的苷类（如人参皂苷）。复习思考题（四）四、填空题4、 蒽醌类是指具有（1）基本结构的化合物的总称。5、 羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有（2）个吸收峰。四、填空题（1）（2）5五、简述题1、萱草根中含有下列几种蒽醌类成分，根据下面分离流程，各成分应在哪个部位获得，请填入空格。32412、某中草药含有下列蒽醌类成分和它们的葡萄糖苷，如果成分乙是有效成分，试设计一个适合于生产的提取分离工艺。3、止血药血当归的根茎中含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚等蒽醌类成分及其苷，另含有糖类、蛋白质等成分，试设计一个提取分离大黄酸、大黄素、大黄素甲醚的流程。并写出大黄酸、大黄素、大黄素甲醚的化学结构。4、虎杖根中主要含有下列成分，设计提取分离流程。1. R1HR2COOH 2.R1CH3R2H 3.R1CH3R2OH 4.R1OCH3R2CH35、醌类化合物有哪些重要显色反应？6、醌类化合物的酸性大小与结构有何关系？7、丹参醌、大黄酸、茜草素的结构分别是什么？大黄酸具有哪些显色反应？8、蒽醌类化合物的紫外光谱？五、简述题1、（1）A（2）C（3）B（4）D2、该中药的乙醇浸膏用乙醚溶解，过滤，滤液用5%碳酸氢钠萃取，取乙醚层，将该乙醚层用5%碳酸钠萃取，取水层，酸化，得黄色结晶就是乙。样品干燥后粉粹3、4、5、（1）Feigl的反应；醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。（2）无色亚甲蓝显色试验；无色亚甲蓝乙醇溶液专用于鉴别苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。（3）Borntrager反应；在碱性溶液中，羟基蒽醌类化合物显红色至紫红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。（4）Kesting-Craven反应；当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有末被取代的位置时，在碱性条件下与含活性次甲基试剂，呈蓝绿色或蓝紫色，可用以与苯醌及萘醌类化合物区别。（5）与金属离子的反应；蒽醌类化合物如具有-酚羟基或邻二酚羟基，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。其中与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色，可用于鉴别。如果核上只有一个-OH或一个-OH或二个OH不在同环上，显橙黄色至橙色；如已有一个-OH，并另有一个OH在邻位显蓝色至蓝紫色，若在间位则显橙红色至红色，在对位则显紫红色至紫色。6、醌类化合物多具有酚羟基，呈酸性，易溶于碱性溶剂。分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性强弱也不一样。一般规律如下：（1）带有羧基的蒽醌类衍生物酸性强于不带羧基者，一般蒽核上羧基的酸性与芳香酸相同，能溶于NaHCO3水溶液。（2）如羟基位于苯醌或萘醌的醌核上，属插烯酸结构，酸性与羧基类似。（3）由于-羟基蒽醌中的OH与CO 形成分子内氢键，-羟基蒽醌的酸性强于-羟基蒽醌衍生物。-羟基蒽醌的酸性较弱，不溶于碳酸氢钠及碳酸钠溶液。（4）羟基数目越多，酸性越强。随着羟基数目的增加，无论位或位，其酸性都有一定程度的增强。蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含COOH含二个以上-OH含一个-OH含二个以上-OH含一个-OH。据此可采用pH梯度萃取法分离蒽醌类化合物：用碱性不同的水溶液（5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、1%氢氧化钠溶液、5%氢氧化钠溶液）依次提取，其结果为酸性较强的化合物（带COOH或二个-OH）被碳酸氢钠提出；酸性较弱的化合物（带一个-OH）被碳酸钠提出；酸性更弱的化合物（带二个或多个-OH）只能被1%氢氧化钠提出；酸性最弱的化合物（带一个-OH）则只能溶于5%氢氧化钠。7、丹参酮A 大黄酸 茜草素大黄酸的显色反应（1）Mg(AC)2反应：橙红色（2）Borntrager反应：红色8、 蒽醌母核可划分成具有苯甲酰基结构的部分和具有醌样结构的部分。苯甲酰基结构部分给出第II和IV峰，醌样结构部分给出第III和V峰。5个吸收谱带范围大致如下：230nm左右（第峰）、240260nm（第峰）、262295nm（第峰）、305389nm（第峰）、400nm以上（第峰）。 复习思考题（五）三、判断对错1、能与盐酸-镁粉产生橙红色反应的化合物一定是黄酮类化合物。2、能与镁盐显色的化合物一定是黄酮类化合物。 （）3、黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共轭体系、助色团（OH、OCH3 等）取代的种类、数目以及取代位置有关。（）4、黄酮及黄酮醇类UV光谱谱形相似，但带位置不同。（）5、一般情况下，二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类因不具有交叉共轭体系或共轭体系短，故不显色或显微黄色。（）6、3-OH黄酮能与硼酸反应生成亮黄色。（）7、纸层析分离黄酮类化合物，以8%HAC水溶液展开时，苷元Rf值大于苷的Rf值。（）8、与FeCl3显色的反应为黄酮类化合物的专属反应。（）9、纸层析分离黄酮类化合物，以8%HAC水溶液展开时，苷Rf值小于苷的Rf值。（）10、黄酮苷类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于氯仿等有机溶剂中。（）11、具有邻二酚羟基的黄酮类成分可被醋酸铅沉淀。（）12、NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较强的一种还原剂。（）13、黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上，若C环上无羰基的是橙酮类。（）14、类化合物的甲醇溶液在200400nm的区域内存在三个主要的吸收带。（）15、在某一化合物的UV光谱中，加入NaOMe时带I出现4060nm红移，则该化合物有3-OH（）1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 11、 12、 13、 14、 15、四、填空题6、 有一黄色针晶，FeCl3反应为绿褐色，HCl-Mg粉反应红色，Molish反应阳性，氯氧化锆试验呈黄色，加柠檬酸后，黄色（1），此针晶为（2）类化合物。7、 黄酮类化合物在240-400nm区域有两个主要吸收带，带在（3）区间，由（4）所引起；带在（5）之间，起因于（6）引起的吸收。8、 黄酮类化合物结构中大多具有（7），故显一定的酸性。9、 锆盐-枸橼酸反应常用于区别（8）和（9）黄酮。10、 黄酮类化合物-吡喃酮环上的（10）因有未共享电子对，故表现出微弱的碱性，可与强无机酸生成洋盐。6、槐米的主要成分是（11）7、银杏叶的主要有效成分是（12）和（13）。8、某中药中含有黄酮类成分，加入2%二氯氧锆甲醇溶液可生成黄色锆络合物，再加入2%枸橼酸甲醇溶液后，如果黄色减褪，示有（14）。9、黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上；C环为五元环的是（15）；C环开环的是（16）（1）不褪/褪色（2）3-OH/5-OH黄酮苷（3）300380nm（4）桂皮酰系统（5）220280nm（6）苯甲酰系统（7）酚羟基（8）3-OH/5-OH、（9）5-OH/3-OH（10）1-位氧原子（11）芦丁（12）黄酮苷（13）银杏内酯（14）5-OH（15）橙酮（16）查耳酮五、简述题1、 黄酮类化合物主要分哪些类？写出较常见的六种类型黄酮的基本骨架。2、聚酰胺层析法分离黄酮类化合物的原理是什么？常用洗脱剂、洗脱规律是什么？3、写出黄酮类、二氢黄酮醇类、异黄酮类、查尔酮类、橙酮类的结构。4、写出下列化合物的结构类型。5、中药中含有3、5、7、4四OH黄酮（A），3、5、7、3、4五OH黄酮（B），3、5、7三OH，4OCH3黄酮（C），3、5、7三OH4（glu）2黄酮苷（D），请设计提取分离以上成分的方法，可用流程表示。6、黄酮类化合物的酸性强弱与结构有何关系？7、黄酮类化合物有哪些主要的生物学活性？1、黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇类、异黄酮类、查耳酮类、二氢异黄酮类、二氢黄酮醇类、二氢查耳酮类、黄烷类、花色素类、双黄酮类等。前六种类型为常见。2、分离原理：聚酰胺分子中具有酰胺羰基，可与黄酮类化合物酚羟基形成氢键，主要依据与被分离物质成氢键能力不同进行分离。常用洗脱剂：水-乙醇洗脱规律叁糖苷双糖苷单糖苷苷元。母核酚羟基数目越多,洗脱越慢;酚羟基数目相同,易成分子内氢键者吸附弱。异黄酮二氢黄酮醇黄酮黄酮醇。芳香核多,共轭程度高，难洗脱。3、4、黄酮醇、二氢黄酮、黄烷-3，4-二醇类、二氢查耳酮类和橙酮5、6、黄酮类的酸性强弱与酚OH取代位置及数目有关，酸性强弱顺序是7，4二OH黄酮7-OH黄酮或4-OH黄酮一般酚OH黄酮-OH黄酮。7、对心血管的作用，如芦丁能降低血管脆性及异常的通透性；肝保护作用，抗炎作用，雌性激素样作用，抗菌抗病毒作用，解痉作用，抗自由基作用，镇痛作用，抗肿瘤等作用。复习思考题（六）1、 香豆素类化合物，多具有蓝色或蓝绿色。（）2、 木脂素类多具光学活性，遇酸或碱易发生异构化。（）四、填空题11、 组成木脂素的单体有（1）、（2）等四种。12、 秦皮的主要化学成分是（3）和（4）。13、 木脂素在用溶剂提取分离过程中容易（5）化。14、 木脂素是一类由（6）氧化聚合而成的天然产物，通常指其（7）聚物。多数呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中，故而得名。5、香豆素的生物合成途径是（8）。1）-（2）：桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯四种中任选2种（3）秦皮甲素（4）秦皮乙素（5）树脂（6）苯丙素类（7）二（8）桂皮酸途径五、简述题1、（5分）完成下列反应：2、中药秦皮中含有秦皮甲素、秦皮乙素及树脂、脂溶性色素等杂质，其中甲素、乙素的纸层析结果如下：Rf值成分展开剂甲素乙素水0.770.50乙醇0.790.80氯仿0.000.00乙酸乙酯0.120.89根据纸层析结果设计自秦皮中提取分离甲素和乙素及去除杂质的方法(以流程图表示)。3、香豆素具有哪些化学性质？怎样从植物体中提取分离香豆素？4、窝儿七为陕西民间用于清热、消炎、镇痛的一种草药，其中含有下列几种成分，试设计一个提取分离流程(脱氢鬼臼素在冷醇中溶解度小)。5、什么叫香豆素？分哪几种类型？主要结构区别是什么？6、 木脂素和香豆素有那些生理活性？1、2、3、具内酯通性，遇碱开环、遇酸闭合，具有异羟肟酸铁反应。；可发生环合、加成、氧化等反应。提取分离：（1）系统溶剂法；（2）碱溶酸沉法；（3）水蒸气蒸馏法；（4）色谱分离法。4、5、香豆素是指具有苯骈-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称。结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。分简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、其他香豆素。6、香豆素的生物活性：植物生长调节作用、光敏作用抗菌、抗病毒作用、平滑肌松弛作用、抗凝血作用、肝毒性。木脂素类具有多种生物活性，如抗癌、抗病毒、抑制生物体内的酶活力、保肝、降低应激反应和对中枢神经系统的作用等等。 复习思考题（七）三、判断对错1、穿心莲内酯是二萜类化合物。（）2、难溶于水而易溶于亲脂性有机溶剂，在高浓度乙醇中全溶，在低浓度乙醇中只能溶解部分。将挥发油的温度降到一定程度可“析脑”。（）3、环烯醚萜类成分由于对酸很敏感，苷键容易被酸水解断裂，故水解后很容易得到苷元。（）4、环烯醚萜苷的提取，一般采用溶剂法，提取时常在植物材料中拌入碳酸钙或氢氧化钡以抑制酶的活性（）5、单萜类化合物是指分子中含有一个分子异戊二烯单位的萜烯及其衍生物（）6、紫杉醇是黄酮类化合物。（）三、判断对错1、 1、 2、 3、 4、 5、 6、四、填空题15、 龙脑俗称 （1） ，具有升华性。16、 丁香油具有止痛、抗菌消炎的作用。丁香中的主要有效成分为 （2） 。17、 薁是（3）化合物，但自然界存在的薁类衍生物，往往多是氢化产物的衍生物。18、 将挥发油分馏时，在高沸点馏分中有时可见到美丽的蓝紫色，这显示可能有（4）成分存在。5、穿心莲的抗炎作用的主要活性成分是（5）。6、分离挥发油中的羰基化合物常采用（6）和（7）法。1）冰片（2）丁香酚（3）非苯核芳烃（4）薁类（5）穿心莲内酯（6）亚硫酸氢钠法（7）吉拉德试剂法五、简述题1、萜类化合物的分类依据是什么？什么是挥发油？挥发油的成分类型一般可分为哪四种？2、薄荷醇、芍药苷、樟脑、梓醇、青蒿素、人参皂苷的母核类型？3、某挥发油中含有以下五种成分，试设计其分离流程。（8分）A. B. C. D. E. 4、提取挥发油的方法有哪些？举出你熟悉的含有挥发油的五种药材名称。5、写出下列化合物的结构与结构类型：龙脑（冰片）、梓醇、薄荷醇1、萜类化合物根据分子中异戊二烯单位数进行分类。挥发油是一类具有芳香气味的油状液体的总称，在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。挥发油的成分类型一般可分为四种，即脂肪族化合物、萜类化合物、芳香族化合物、含硫含氮化合物。2、薄荷醇：单环单萜 芍药苷：双环单萜樟脑：双环单萜 梓醇：环烯醚青蒿素：倍半萜内酯 人参皂苷：四环三萜达玛烷型3、此五种挥发油成分分离流程如下：4、蒸馏法、溶剂提取法、冷压法。丁香、茴香、柠檬、细辛、穿心莲、青蒿等。5、 分别属于双环单萜、环烯醚萜类、单环单萜类 复习思考题（八）三、判断对错1、甘草次酸是属于齐墩果烷型五环三萜。（）2、可采用胆甾醇沉淀法将甾体皂苷和三萜皂苷分离。（）3、黄山药中含有的皂苷是三萜皂苷（）4、某中药乙醇液滴在滤纸上，喷洒25%三氯醋酸乙醇溶液，加热到100度显示颜色，提示可能含有甾体皂苷。（）5、洋地黄类强心苷及苷元可用leberman-Bardard反应来鉴别。（）6、强心苷酸水解难易与所连接的糖有关。 ( )7、C21甾苷不含2，6-二去氧糖，因此，K-K反应阴性。（）8、具有二分子糖的皂苷为双皂苷。（）9、8C21甾苷和强心苷都会发生K-K反应。（）10、人参皂苷Rb1可用Smith降解法获得苷元。（）11、三萜皂苷一定是酸性皂苷。（）12、李伯曼反应是甾体皂苷类化合物的专属反应。（）13、三萜皂苷易溶于氯仿中。（）14、C21甾类与其它甾体化合物有所不同，5，6位大多有双键（）15、或戊醇对皂苷溶解度较好，是提取皂苷时常采用的溶剂。（）16、三萜皂苷可被中性醋酸铅沉淀。 ( )17、C21甾苷不能用醋酐-浓硫酸反应来检识。（）18、齐墩果酸结构中具有甾体母核 （）1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、；8、 8、9；10；11、；12、；13；14、；15、；16、；17、；18、四、填空题1、检测强心苷的试剂可以分成三大类；例如：醋酐-浓硫酸试剂属于检测（1）类试剂；间二硝基苯试剂属于检测（2）类试剂。2、C21甾是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，植物中分离出的C21甾类都是以（3）或其异构体为基本骨架。3、目前发现的C21甾体化合物中，苷元与糖的连接形式较多，但与苷元相连的大多为（4）糖。4、甾体皂苷元结构母核中含有的碳原子数目是（5）5、（6）是目前提取皂苷的通法。6、强心苷根据苷元的不同，可将强心苷分为（7）和（8）7、异螺甾烷醇类C25位上甲基位于（9）键上8、酸型皂苷是指结构中含有（10）的皂苷。9、甲型和乙型强心苷元基本结构的区分点在于不饱和内酯环的不同，甲型为（11），乙型为（12）。10、在粗皂苷乙醇溶液中，加过量饱和中性醋酸铅溶液，可使（13）沉淀，滤液中加入饱和碱式醋酸铅，（14）又能沉淀析出。11、甲型强心苷在碱性溶液中，双键转位能形成活性亚甲基，故与（15）等试剂反应显色。12、甾体类化合物种类繁多，包括（16）、（17）等。13、甾体皂苷和苷元均具有旋光性，且多为（18）。14、强心苷水溶性规律是原生苷（19）相应的次生苷（20）苷元15、按照皂苷被水解后生成皂苷元的化学结构，将皂苷分为（21）和（22）两大类。16、在皂苷的提取通法中，总皂苷与其他亲水性杂质分离是用（23）方法。17羊毛脂甾烷型四环三萜的结构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是（24）式，C20为（25）构型。18、皂苷因其水溶液经振摇能产生（26）而得名。19、薯蓣皂苷属于（27）皂苷。20、各类皂苷的溶血作用强弱可用（28）表示。21、甘草次酸属于（29）环三萜。22、多数三萜类化合物其结构根据异戊二烯定则可视为（30）个异戊二烯单位聚合而成。23、甾体皂苷依照螺甾烷中F环的环合状态及25-甲基的取向，可将甾体皂苷分为（31）（32）（33）（34）四类。24、异螺旋甾烷F环为含氧五元环，有（35）个C原子（1）甾体母核（2）五元不饱和内酯环（3）孕甾烷（4）2，6-二去氧糖（5）27（6）正丁醇提取法（7）甲型强心苷（8）乙型（9）e（10）羧基（11）五元不饱和内酯环（12）六元不饱和内酯环（13）酸性皂苷（14）中性皂苷（15）Legal反应（亚硝酰铁氰化钠反应）或Raymond反应（间二硝基苯反应）或Kedde反应（3,5-二硝基苯甲酸反应）或Baljet反应（碱性苦味酸反应）（16）（17）在C21甾体、甾体皂苷、强心苷、蟾蜍配基、植物甾醇、胆汁酸等中任选2个（18）左旋（19）大于（20）大于（21）三萜皂苷（22）甾体皂苷（23）正丁醇法（24）反（25）R（26）大量持久性的似肥皂样泡沫（27）甾体（28）溶血指数（29）五（30）6（31）螺甾烷醇类（32）异螺甾烷醇类（33）呋螺甾烷醇类（34）变形螺甾烷醇类（35）27五、简述题1、如何区别三萜皂苷和甾体皂苷，怎样在滤纸上区分三萜皂苷和甾体皂。2、简述四环三萜皂苷元羊毛脂甾烷和达玛烷型结构的异同点。3、药典人参鉴别方法：取试样0.5g，加乙醇5ml，振摇5min，滤过。取滤液少量，置蒸发皿中蒸干，滴加三氯化锑饱和的氯仿溶液，再蒸干，显紫色。试解释，与三氯化锑显色成分是什么，为什么用乙醇提取？4、皂苷的提取通法是什么，请用流程表示。5、按水解后苷元结构分类，皂苷可分为几类，每类又分为几小类，它们的名称是什么？6、药典地高辛含量测定项下：精密量取对照液与供试液各10ml，分别精密加新制的碱性三硝基苯酚试液6ml，摇匀，在2025处放置30分钟，立即照分光光度法在485nm波长处分别测定吸收度，计算即得。试解释原理。7、哪几类试剂可以用于检测甲型强心苷？8、人参皂苷分几类，每类苷元的名称叫什么？母核的名称叫什么？1、可用Liebermann-Burchard反应区别三萜皂苷和甾体皂苷，三萜皂苷最后显蓝色，甾体皂苷最后显污绿色。滤纸上区分可采用三氯乙酸反应。将样品溶液滴在滤纸上，喷三氯乙酸溶液，然后加热，滴有甾体皂苷滤纸加热至60，显红色后渐变为紫色，而滴有三萜皂苷滤纸片则需加热至100才显此变化。2、共同点：甾体母核，C17连8个碳的侧链，甾核上连5个甲基；不同点：C18甲基连在C13位是羊毛脂甾烷，连在C8位是达玛烷。3、与三氯化锑产生颜色的是人参中皂苷。人参皂苷易溶于乙醇，所以用乙醇振摇提取。4、正丁醇法。5、甾体皂苷：螺甾烷醇型：螺甾烷异螺甾烷 呋甾烷醇型 呋喃螺甾烷醇型三萜皂苷：五环三萜：齐墩果烷型 乌苏烷型 羽扇豆烷型 四环三萜：达玛烷型 羊毛脂甾烷型6、含量测定原理：地高辛是甲型强心苷元，在乙醇溶液中碱性条件产生C22活性次甲基，与三硝基苯酚（苦味酸）试剂缩合显色，可用分光光度法测定含量。7、亚硝酰铁氰化钠试剂；间二硝基苯试剂；3,5-二硝基苯甲酸试剂；碱性苦味酸试剂。8、AB型为四环三萜达玛烷型；A型20（S）-原人参二醇B型20（S）-原人参三醇；C型为五环三萜齐墩果烷型，齐墩果酸。复习思考题（九）三、判断对错1、生物碱盐都易溶于水中。 ( )2、小檗碱与黄连碱的结构母核均属于原小檗碱型。 （）3、混合生物碱酸水液，用PH梯度法萃取分离时，溶液PH应该由高到低逐渐递增。（）4、生物碱成盐后多难溶或不溶于水，易溶于有机溶剂。（）5、表示生物碱碱性的方法常用pkb （）6、饱和苦味酸试剂与生物碱反应呈桔红色 （）7、某一中药的粗浸液，用生物碱沉淀试剂检查结果为阳性，可说明该中药中肯定含有生物碱。（）8、生物碱都能被生物碱沉淀试剂所沉淀。（）9、生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内。（）1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、四、填空题19、 黄连中的主要化学成分是（1）20、 生物碱按其溶解性可分为（2）和（3）。21、 植物体内，大多数生物碱与（4）结合成生物碱盐；少数生物碱与（5）成盐；还有的生物碱呈（6）状态存在。22、 常用的生物碱沉淀试剂有（7）试剂、（8）试剂等。5、生物碱分离方法有：利用 （9）差异进行分离；利用（10）差异进行分离；利用生物碱特殊功能基的性质进行分离。6、游离生物碱易溶于（11），难溶于（12）。7、麻黄碱属于（13）类生物碱。8、红豆杉中的主要生物碱为（14 ）。9、阿托品为莨菪碱的（15）。10、元胡中镇痛的主要成分是（16）。11、生物碱的味多为（17）。12、氨基酸在（18）时水溶度最小，（19）反应是其专属性检识反应（1）小檗碱（2）脂溶性生物碱（3）水溶性生物碱（4）有机酸（5）无机酸（6）游离（7）碘-碘化钾（8）碘化铋钾（9）溶解度（10）碱性（11）有机溶剂（12）水（13）有机胺类（14）紫杉醇（15）消旋体（16）延胡索乙素（17）苦（18）等电点（19）茚三酮五、简述题1、写出吡咯、吡啶、吲哚、喹诺里西啶、莨菪烷、喹啉、异喹啉、吲哚、咪唑、嘌呤类生物碱的母核。2、写出小檗碱的结构式，简述从黄连中提取小檗碱的原理。3、详细叙述影响生物碱碱性强弱的因素。4、指出下列化合物结构类型的一级分类。 5、比较各化合物中N原子的碱性大小6、比较下列各组化合物的碱性（1）（2）7、写出下列结构的名称。 8、苦参中主要化学成分是什么？它们的化学结构有什么不同？如何分离？9、（5分）生物碱的TLC用氧化铝为吸附剂，展开剂为氯仿甲醇混合系统，如展开后有如有以下现象a化合物Rf值太小、b Rf值太大、c 拖尾 ，应分别采取哪些方法调整？10、某中药材中主要含有生物碱类成分，且已知在其总碱中含有如下成分：季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱、水溶性杂质、脂溶性杂质现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。11、化学方法鉴别下列各组化合物五、简述题1、 2、黄连粗