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2019年河南省六市高考化学一模试卷一、选择题(共7小题,每小题6分,满分42分)1(6分)下列有关物质的性质与用途说法正确的是()A胶体的胶粒带电,利用这一性质可进行“血液透析”和“静电除尘”BCO能与SO2反应,可作工业废气脱硫剂CNaHCO3能与碱反应,因此食品工业上可用作焙制糕点的膨松剂DSO2和湿润的O3都有漂白性,混合后得到漂白性更强的漂白剂2(6分)设NA为阿伏加德罗常数的值,下列有关说法正确的是()A0.2L3molL1的NH4Cl溶液与0.3L2molL1的NH4Cl溶液中NH4+的数目均为0.6NAB标准状况下,11.2L乙烯和环丙烷的混合气体中,共用电子对的数目为3NAC常温下,1LpH13的Ba(OH)2溶液中含有的OH数目为0.1NADag某气体所含分子数为b个,则cg该气体的体积为L3(6分)以物质a为原料,制备物质d(金刚烷)的合成路线如下图所示关于以上有机物说法中错误的是()A物质a最多有10个原子共平面B物质d的二氯代物有6种C物质c与物质d互为同分异构体D物质b的分子式为C10H124(6分)聚合硫酸铁(PFS)是水处理中重要的絮凝剂,以废铁屑为原料制备PFS的具体工艺流程如下:下列说法错误的是()A步骤,粉碎的目的是为了增大反应物接触面积,提高“酸浸”反应速率B步骤,加稀硫酸调节pH在一定的范围内,让Fe3+部分水解形成碱式盐C步骤,减压蒸发,有利于降低水的沸点防止产物分解D步骤,可以选择双氧水、氯气等氧化剂将Fe2+转化成Fe3+5(6分)X、Y、Z、W为短周期元素,X的M电子层有1个电子,Y的最外层电子数为内层电子数的2倍,Z的最高化合价为最低化合价绝对值的3倍,Z与W同周期,W的原子半径小于Z下列叙述正确的是()A原子半径:XYZWBY、Z、W均可与Mg形成离子化合物C气态氢化物的稳定性:YZWD最高价氧化物对应水化物的酸性:YZ6(6分)全钒液流电池充电时间短,续航能力强,被誉为“完美电池”,工作原理如图1所示,反应的离子方程式为:VO2+V3+H2OVO2+V2+2H+以此电池电解Na2SO3溶液(电极材料为石墨),可再生NaOH,同时得到H2SO4,其原理如图2所示。下列说法正确的是()A电解Na2SO3溶液时,a极与电池负极相连,图1中H+从电池左边移向右边B电解时b的电极反应式为SO32+H2O2eSO42+2H+C电池放电时,负极的电极反应式为VO2+e+2H+VO2+H2OD若电解过程中图2所有液体进出口密闭,则消耗12.6gNa2SO3阴极区变化的质量为4.6g7(6分)图(1)和图(2)分别为二元酸H2A和乙二胺(H2NCH2CH2NH2)溶液中各微粒的百分含量(即物质的量百分数)随溶液pH的变化曲线(25)。下列有关说法正确的是()已知:H2NCH2CH2NH2+H2OH3NCH2CH2NH2+OHAH3NCH2CH2NH3A溶液显碱性BNaHA溶液中各离子浓度大小关系为:c(Na+)c(HA)c(OH)c(A2)c(H+)C乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的Kb2107.15D向H3NCH2CH2NH2HA溶液中通入一定量的HCl气体,则可能增大也可能减小非选择题:包括必考题和选考题两部分。第22题第32题为必考题,每个试题考生都必须作答。第33题第38题为选考题,考生根据要求作答。(一)必考题(共129分)8(14分)叠氮化钠(NaN3)固体易溶于水,微溶于乙醇,不溶于乙醚,是汽车安全气囊中的主要成分,能在发生碰撞的瞬间分解产生大量气体将气囊就鼓起。已知:NaNH2+N2ONaN3+H2O。NaNH2能与水反应生成NaOH和NH3实验室利用如下装置模拟工业级NaN3的制备。请回答下列问题:实验:制备NaN3(1)装置C中盛放的药品为 ;(2)为了使反应均匀受热,装置D处b容器应采取的加热方式为 。(3)实验开始时首先应加热通氨气,其目的是 。(4)氨气与熔化的钠反应生成NaNH2的化学方程式为 。实验:分离提纯反应完全结束后,取出装置D中的混合物进行以下操作,得到NaN3固体。(5)操作采用乙醚洗涤的原因是 (答一项即可)。实验:定量测定实验室用滴定法测定叠氮化钠样品中NaN3的质量分数:将2.500g试样配成500mL溶液取50.00L溶液置于锥形瓶中,加入50.00mL0.1010m1L1(NH4)2Ce(NO3)溶液。充分反应后,将溶液稍稀释,向溶液中加入8.00mL浓硫酸,滴人3滴邻菲啰啉指示液,用0.0500molL1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定过量的Ce4+,消耗溶液体积为29.00mL测定过程的反应方程式为:2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN34NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3N2,Ce4+Fe2+Ce3+Fe3+。(6)配制叠氮化钠溶液时,除需用到烧杯、玻璃棒、量筒外,还用到的玻璃仪器有 。(7)若其它读数正确,滴定到终点后,读取滴定管中(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液体积时俯视,将导致所测定样品中叠氮化钠质量分数 (选填“偏大”、“偏小”或“不变”)。(8)减样中NaN3的质量分数为 (保留四位有效数字)。9(14分)金属铼熔点高、耐磨、耐腐蚀,广泛用于航天航空等领域。工业上用富铼渣(含ReS2)制得铼粉,其工艺流程如下图所示:回答下列问题(1)图1是矿样粒度与浸出率关系图,浸出时应将富铼渣粉碎至 目;请给出提高铼浸出率的另外两种方法: 。浸出反应中ReS2转化为两种强酸,请写出铼浸出反应的离子方程式: 。(2)图2表示萃取液流速与铼吸附率关系。结合实际工业生产效益,萃取剂流速宜选用的范围是 BV/h。(3)已知高铼酸铵不溶于冷水,易溶于热水。提纯粗高铼酸铵固体的方法是 。(4)高铼酸铵热分解得到Re2O7,写出氢气在800时还原Re2O7制得铼粉的化学方程式 。(5)整个工艺流程中可循环利用的物质有:H2SO4、 、 。10(15分)工业上利用N2和H2可以实现合成氨气,而氨又可以进一步制备硝酸,在工业上一般可进行连续生产。请回答下列有关问题:(1)已知N2(g)+O2(g)2NO(g)H+180.5kJmol1N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H92.4kJmol12H2(g)+O2(g)2H2O(g)H483.6kJmol1写出氨气经催化氧化完全生成一氧化氮和水蒸气的热化学方程式为 。(2)在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),其化学平衡常数K与温度t的关系如下表: t/K298398 498 K/(molL1)2 4.1106K1 K2完成下列问题:比较K1、K2的大小:K1 K2(填“”、“”或“”);在同温同压下判断该反应达到化学平衡状态的依据是 (填序号);A.2v(H2)(正)3v(NH3)(逆) B.2v(N2)(正)v(H2)(逆)C容器内压强保持不变 D混合气体的密度保持不变(3)硝酸工业的尾气NO可用于制备NH4NO3,其工作原理如图。其阴极的电极反应式为 。常温下,1LpH6的NH4NO3溶液中c(NH3H2O)+c(OH) molL1。(4)工业上生产尿素的化学方程式为:2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(l)在T,体积为4L的密闭容器中,通入6molNH3和3mol CO2,反应达到平衡时,c(NH3)0.5molL1,e(CO2)0.25molL1若此时保持T和平衡时容器的压强不变,再向体积可变的容器中充入3molNH3,则此时反应的V正 V逆(填“”“”或“”)。再次平衡后,平衡常数为 。(5)已知Ksp(AgCl)1.81010,若向50mL0.09mo1L1的AgNO3溶液中加入50mL0.10molL1的盐酸,混合后溶液中的Ag+的浓度为 molL1。选考题(共45分)请考生从给出的2道物理题、道化学题、2道生物题中每科任选一题作答,并用2B铅笔在答题卡上把所选题目的题号涂黑。注意所做题目的题号必须与所涂题目的题号一致,在答题卡选答区域指定位置答题。如果多做,则每学科按所做的第一题计分。化学一选修3:物质结构与性质11(15分)决定物质性质的重要因素是物质结构。请回答下列问题:(1)已知元素M是组成物质Ca5(PO4)3F的一种元素。元素M的气态原子逐个失去第1个至第5个电子所需能量(即电离能,用符号I1至I5表示)如表所示:I1I2I3I4I5电离能(kJ/mol)589.81145.44912.464918153元素M化合态常见化合价是 价,其基态原子电子排布式为 。(2)往硫酸铜溶液中加入过量氨水,可形成Cu(NH3)4SO4,溶液,该溶液可用于溶解纤维素。Cu(NH3)4SO4中阴离子的立体构型是 。除硫元素外,Cu(NH3)4SO4中所含元素的电负性由小到大的顺序为 。NF3与NH3的空间构型相同,中心原子的轨道杂化类型均为 。但NF3不易与Cu2+形成化学键,其原因是 。(3)一种HgBaCuO高温超导材料的晶胞(长方体)如图所示。该物质的化学式为 。已知该晶胞中两个Ba2+的间距为cpm。则距离Ba2+最近的Hg+数目为 个,二者的最短距离为 pm(列出计算式即可,下同)设该物质的摩尔质量为M,阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度为 gcm3。化学一选修5:有机化学基础12有机物F()是一种应用广泛可食用的甜味剂,俗称蛋白糖,它的一种合成路线如图所示已知:A能发生银镜反应RCNRCOOH请回答下列问题:(1)D中官能团的名称为 ,F的分子式为 。(2)A的名称为 ,反应的反应类型为 。(3)反应的化学方程式为 。(4)反应中的另一种生成物是水,则X的结构简式为 。(5)D有多种同分异构体,请写出一种符合下列条件的有机物的结构简式 ;苯环上有2个取代基与D具有相同的官能团核破共振氢谱为6组峰且峰面积比为2:2:2:2:2:1(6)丙烯酸是重要的有机合成原料及合成树脂单体,请写出以CH3CHO为原料合成丙烯酸的合成路线 (其它试剂任选)2019年河南省六市高考化学一模试卷参考答案与试题解析一、选择题(共7小题,每小题6分,满分42分)1(6分)下列有关物质的性质与用途说法正确的是()A胶体的胶粒带电,利用这一性质可进行“血液透析”和“静电除尘”BCO能与SO2反应,可作工业废气脱硫剂CNaHCO3能与碱反应,因此食品工业上可用作焙制糕点的膨松剂DSO2和湿润的O3都有漂白性,混合后得到漂白性更强的漂白剂【考点】66:胶体的重要性质;F5:二氧化硫的化学性质;GF:钠的重要化合物菁优网版权所有【分析】A血液透析原理涉及到渗析原理;“静电除尘”涉及到电泳;BCO能与SO2反应,可以有效地减少有毒气体一氧化碳、二氧化硫的排放;CNaHCO3能与酸反应生成二氧化碳气体;D二氧化硫和O3在水溶液中会发生氧化还原反应。【解答】解:A血液透析原理涉及到渗析,而“静电除尘”涉及到电泳,二者利用了胶体的不同性质,故A错误;B一氧化碳、二氧化硫都有毒,若CO能与SO2反应,减少了污染,可用于工业废气脱硫剂,故B正确;CNaHCO3能与酸反应生成二氧化碳气体,与碱反应不能生成气体,故C错误;D二氧化硫和O3在水溶液中会发生氧化还原反应,所以两者混合后得到漂白性减弱,故D错误;故选:B。【点评】本题考查了物质的性质方面的知识,把握物质的性质与用途的关系为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意化学与生活的关系,有利于培养学生的良好科学素养,难度不大,注意相关基础知识的积累。2(6分)设NA为阿伏加德罗常数的值,下列有关说法正确的是()A0.2L3molL1的NH4Cl溶液与0.3L2molL1的NH4Cl溶液中NH4+的数目均为0.6NAB标准状况下,11.2L乙烯和环丙烷的混合气体中,共用电子对的数目为3NAC常温下,1LpH13的Ba(OH)2溶液中含有的OH数目为0.1NADag某气体所含分子数为b个,则cg该气体的体积为L【考点】4F:阿伏加德罗常数菁优网版权所有【分析】A铵根离子浓度不同,水解程度不同;B利用极限的思想,分别求算11.2L的乙烯和环丙烷中含共用电子对数目,最终共用电子对数在两者之间,乙烯中含有4个碳氢键、1个碳碳键,乙烯分子中总共含有6个共用电子对,环丙烷中含有6个碳氢键、3个碳碳键,环丙烷分子中总共含有9个共用电子对,据此进行分析;CpH13的氢氧化钡溶液中,氢氧根的浓度为0.1mol/L;D标准状况下,气体摩尔体积不是22.4L/mol。【解答】解:A铵根离子浓度不同,水解程度不同,0.2L 3molL1的NH4Cl溶液与0.3L2molL1的NH4Cl溶液中NH4+的数目不同且小于0.6NA,故A错误;B假设11.2L都是乙烯,则n(C2H4)0.5mol,1mol乙烯分子中含有6mol共用电子对,则0.5mol乙烯分子中含有3mol共用电子对,假设11.2L都是环丙烷,则n(C3H6)0.5mol,1mol环丙烷分子中含有9mol共用电子对,则0.5mol环丙烷分子中含有4.5mol共用电子对,故最终共用电子对数在3mol4.5mol之间,即共用电子对数目为在3NA4.5NA之间,故B错误;CpH13的氢氧化钡溶液中,氢氧根的浓度为0.1mol/L,故1L溶液中含有的额氢氧根的个数为0.1NA个,故C正确;D温度压强不知,气体摩尔体积不一定是22.4L/mol,故D错误;故选:C。【点评】本题考查了物质的量和阿伏伽德罗常数的有关计算,题目难度不大,掌握公式的运用和物质的结构是解题关键。3(6分)以物质a为原料,制备物质d(金刚烷)的合成路线如下图所示关于以上有机物说法中错误的是()A物质a最多有10个原子共平面B物质d的二氯代物有6种C物质c与物质d互为同分异构体D物质b的分子式为C10H12【考点】HC:有机物的合成;HD:有机物的结构和性质菁优网版权所有【分析】A物质a含碳碳双键为平面结构,而亚甲基为四面体结构;Bd 的氯原子可在相同或不同的H原子上;C物质c与物质d的分子式相同,结构不同;D交点为原子,用H原子饱和碳的四价结构,可以确定分子式。【解答】解:A物质含碳碳双键,为平面结构,则5个C可能共面,则亚甲基上2个H可能与其它原子不共面,则最多(5+4)9个原子共面,故A错误;Bd 中不同的碳原子有两种,图中标记三角号的,其二氯代物有:共六种,故B正确;C物质c与物质d的分子式均为C10H16,结构不同,互为同分异构体,故C正确;D由结构可知b的分子式为C10H12,故D正确。故选:A。【点评】本题以有机物的合成考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握有机物的结构、官能团与性质、有机反应为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意选项D为解答的难点,题目难度不大。4(6分)聚合硫酸铁(PFS)是水处理中重要的絮凝剂,以废铁屑为原料制备PFS的具体工艺流程如下:下列说法错误的是()A步骤,粉碎的目的是为了增大反应物接触面积,提高“酸浸”反应速率B步骤,加稀硫酸调节pH在一定的范围内,让Fe3+部分水解形成碱式盐C步骤,减压蒸发,有利于降低水的沸点防止产物分解D步骤,可以选择双氧水、氯气等氧化剂将Fe2+转化成Fe3+【考点】P8:物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用菁优网版权所有【分析】废铁屑粉粹过筛后加入酸浸,过滤得到滤液中加入氧化剂氧化亚铁离子为铁离子,再加入稀硫酸生成聚合硫酸铁,减压蒸发得到PES固体产品,A增大接触面积,可加快反应速率;B铁离子水解显酸性,酸性太强抑制水解,碱性太强生成沉淀;C减压蒸发在较低温度下可进行,防止常压蒸发温度过高聚合硫酸铁分解;D氧化亚铁离子,且不能引入新杂质。【解答】解:A步骤,粉碎的目的是增大反应物接触面积,利于与酸反应,从而提高“酸浸”反应速率,故A正确;B铁离子易水解生成红褐色氢氧化铁胶体,聚合釜中溶液的pH必须控制在一定的范围内,pH偏小时Fe3+水解程度弱,pH偏大时则容易生成Fe(OH)3,产率降低,则步骤,加稀硫酸调节pH在一定范围内,让Fe3+部分水解形成碱式盐,故B正确;C常压蒸发温度过高导致聚合硫酸铁分解,则步骤中减压蒸发,有利于降低蒸发温度防止产物分解,故C正确;D步骤,可选用H2O2将Fe2+转化为Fe3+,还原产物为水,不引入新杂质,不能选Cl2、KMnO4等,易引入新杂质,故D错误。故选:D。【点评】本题考查混合物分离提纯,为高频考点,把握流程中发生的反应、混合物分离提纯方法为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意氧化还原反应、盐类水解的应用,题目难度不大。5(6分)X、Y、Z、W为短周期元素,X的M电子层有1个电子,Y的最外层电子数为内层电子数的2倍,Z的最高化合价为最低化合价绝对值的3倍,Z与W同周期,W的原子半径小于Z下列叙述正确的是()A原子半径:XYZWBY、Z、W均可与Mg形成离子化合物C气态氢化物的稳定性:YZWD最高价氧化物对应水化物的酸性:YZ【考点】8F:原子结构与元素周期律的关系菁优网版权所有【专题】51C:元素周期律与元素周期表专题【分析】X、Y、Z、W为短周期元素,X的M电子层有1个电子,则X为Na;Y的最外层电子数为内层电子数的2倍,最外层电子数不超过8,原子只能有2个电子层,最外层电子数为4,故Y为C元素;Z的最高化合价为最低化合价绝对值的3倍,处于VIA族,由于氧元素没有+6价,则Z为S元素,Z与W同周期,W的原子半径小于Z,则W为Cl。【解答】解:X、Y、Z、W为短周期元素,X的M电子层有1个电子,则X为Na;Y的最外层电子数为内层电子数的2倍,最外层电子数不超过8,原子只能有2个电子层,最外层电子数为4,故Y为C元素;Z的最高化合价为最低化合价绝对值的3倍,处于VIA族,由于氧元素没有+6价,则Z为S元素,Z与W同周期,W的原子半径小于Z,则W为Cl。A同周期自左而右原子半径减小,一般电子层越多原子半径越大,故原子半径:Y(C)W(Cl)Z(S)X(Na),故A错误;BY、Z、W与Mg分别可以形成MgC2、MgS、MgCl2,三种都是离子化合物,故B正确;C非金属性W(Cl)Z(S)Y(C),故气态氢化物的稳定性:WZY,故C错误;DY、Z最高价氧化物对应水化物分别为碳酸、硫酸,碳酸是弱酸,而硫酸为强酸,故D错误。故选:B。【点评】本题考查结构性质位置关系应用,侧重对元素周期律的考查,注意对基础知识的理解掌握。6(6分)全钒液流电池充电时间短,续航能力强,被誉为“完美电池”,工作原理如图1所示,反应的离子方程式为:VO2+V3+H2OVO2+V2+2H+以此电池电解Na2SO3溶液(电极材料为石墨),可再生NaOH,同时得到H2SO4,其原理如图2所示。下列说法正确的是()A电解Na2SO3溶液时,a极与电池负极相连,图1中H+从电池左边移向右边B电解时b的电极反应式为SO32+H2O2eSO42+2H+C电池放电时,负极的电极反应式为VO2+e+2H+VO2+H2OD若电解过程中图2所有液体进出口密闭,则消耗12.6gNa2SO3阴极区变化的质量为4.6g【考点】BH:原电池和电解池的工作原理菁优网版权所有【分析】A、根据电解池中阴阳离子的移动方向:阳离子移向阴极可以判断图中a极要连接电源的负极,SO32在阳极失去电子变成SO42,所以C口流出的物质是H2SO4原电池中阳离子向正极移动;B、b电极为阳极,SO32失去电子被氧化成SO42;C、放电时,正极发生还原反应,电极反应为:VO2+e+2H+VO2+H2O;D电解过程中阴极区放氢生碱,水变为氢氧化钠,阴极区变化的质量等于氢氧化钠的质量减去消耗水的质量,根据电子守恒计算。【解答】解:A、根据电解池中阴阳离子的移动方向:阳离子移向阴极可以判断图中a极要连接电源的负极,SO32在阳极失去电子变成SO42,所以C口流出的物质是H2SO4,放电时,H+从电池右边移向左边,故A错误;B、b电极为阳极,SO32失去电子被氧化成SO42,电极反应式为:SO322e+H2OSO42+2H+,故B正确;C、放电时,正极发生还原反应,电极反应为:VO2+e+2H+VO2+H2O,而不是充电,故C错误;D、电解过程中阴极区放氢生碱,水变为氢氧化钠,阴极区变化的质量等于氢氧化钠的质量减去消耗水的质量,根据电子守恒计算,2eNa2SO32H2O2NaOH阴极区变化的质量 126g 36g 80g 44g 12.6g x解得:x4.4g,故D错误;故选:B。【点评】本题考查了电化学知识,分析清楚阴极和阳极的电极反应,牢牢把握电子守恒是解答的关键。本题难度中等,是中档题。7(6分)图(1)和图(2)分别为二元酸H2A和乙二胺(H2NCH2CH2NH2)溶液中各微粒的百分含量(即物质的量百分数)随溶液pH的变化曲线(25)。下列有关说法正确的是()已知:H2NCH2CH2NH2+H2OH3NCH2CH2NH2+OHAH3NCH2CH2NH3A溶液显碱性BNaHA溶液中各离子浓度大小关系为:c(Na+)c(HA)c(OH)c(A2)c(H+)C乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的Kb2107.15D向H3NCH2CH2NH2HA溶液中通入一定量的HCl气体,则可能增大也可能减小【考点】D5:弱电解质在水溶液中的电离平衡;DN:离子浓度大小的比较菁优网版权所有【分析】A根据图1知,当c(HA)c(A2),Ka2c(H+)106.2,同理c(HA)c(H2A),Ka1c(H+)104.02,则A2水解平衡常数Kh1107.8;根据图2知,当c(H3NCH2CH2NH2)+c(H2NCH2CH2NH2),Kb1103.07,c(H3NCH2CH2NH2)+c(H2NCH2CH2NH2)2+时,Kb2107.15,Kh1106.85107.8,说明H2NCH2CH2NH2)2+水解程度大于A2;BKa2c(H+)106.2,Kh2109.98Ka2,说明HA电离程度大于水解程度导致溶液呈酸性;C根据A知,Kb2107.15;D溶液中,平衡常数只与温度有关。【解答】解:A根据图1知,当c(HA)c(A2),Ka2c(H+)106.2,同理c(HA)c(H2A),Ka1c(H+)104.02,则A2水解平衡常数Kh1107.8;根据图2知,当c(H3NCH2CH2NH2)+c(H2NCH2CH2NH2),Kb1103.07,c(H3NCH2CH2NH2)+c(H2NCH2CH2NH2)2+时,Kb2107.15,Kh1106.85107.8,说明H2NCH2CH2NH2)2+水解程度大于A2,导致溶液呈酸性,故A错误;BKa2c(H+)106.2,Kh2109.98Ka2,说明HA电离程度大于水解程度导致溶液呈酸性,则c(OH)c(H+);但是其水解程度都较小,所以存在c(Na+)c(HA)c(H+)c(A2)c(OH),故B错误;C根据A知,Kb2107.15,故C正确;D平衡常数只与温度有关,温度不变,则溶液中不变,故D错误;故选:C。【点评】本题考查弱电解质的电离,侧重考查分析判断及计算能力,正确计算各电解质电离平衡常数与其对应的水解平衡常数关系是解本题关键,注意D中分式的灵活变形,为解答易错点。非选择题:包括必考题和选考题两部分。第22题第32题为必考题,每个试题考生都必须作答。第33题第38题为选考题,考生根据要求作答。(一)必考题(共129分)8(14分)叠氮化钠(NaN3)固体易溶于水,微溶于乙醇,不溶于乙醚,是汽车安全气囊中的主要成分,能在发生碰撞的瞬间分解产生大量气体将气囊就鼓起。已知:NaNH2+N2ONaN3+H2O。NaNH2能与水反应生成NaOH和NH3实验室利用如下装置模拟工业级NaN3的制备。请回答下列问题:实验:制备NaN3(1)装置C中盛放的药品为碱石灰;(2)为了使反应均匀受热,装置D处b容器应采取的加热方式为油浴。(3)实验开始时首先应加热通氨气,其目的是排尽装置中的空气。(4)氨气与熔化的钠反应生成NaNH2的化学方程式为2Na+2NH32NaNaNH2+H2。实验:分离提纯反应完全结束后,取出装置D中的混合物进行以下操作,得到NaN3固体。(5)操作采用乙醚洗涤的原因是NaN3固体不溶于乙醚,能减少其损失,可洗去表面的乙醇杂质,且乙醚易挥发,有利于产品快速干燥(答一项即可)。实验:定量测定实验室用滴定法测定叠氮化钠样品中NaN3的质量分数:将2.500g试样配成500mL溶液取50.00L溶液置于锥形瓶中,加入50.00mL0.1010m1L1(NH4)2Ce(NO3)溶液。充分反应后,将溶液稍稀释,向溶液中加入8.00mL浓硫酸,滴人3滴邻菲啰啉指示液,用0.0500molL1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定过量的Ce4+,消耗溶液体积为29.00mL测定过程的反应方程式为:2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN34NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3N2,Ce4+Fe2+Ce3+Fe3+。(6)配制叠氮化钠溶液时,除需用到烧杯、玻璃棒、量筒外,还用到的玻璃仪器有500mL容量瓶、胶头滴管。(7)若其它读数正确,滴定到终点后,读取滴定管中(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液体积时俯视,将导致所测定样品中叠氮化钠质量分数偏大(选填“偏大”、“偏小”或“不变”)。(8)减样中NaN3的质量分数为93.60% (保留四位有效数字)。【考点】U3:制备实验方案的设计菁优网版权所有【分析】实验I:A装置为制取氨气装置,B装置作安全瓶,C为干燥氨气,因为叠氮化钠(NaN3)固体易溶于水,所以必须保证干燥环境;D装置为制取叠氮化钠(NaN3)的装置。反应之前应该排出装置内的空气,防止Na与空气中的氧气发生反应而影响产率,同时应该有尾气处理装置,以此解答(1)(4);实验II:(5)NaN3固体不溶于乙醚,则操作采用乙醚洗涤;实验:(6)配制溶液需要500mL容量瓶、胶头滴管、烧杯、玻璃棒、量筒;(7)滴定到终点后,读取滴定管中(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液体积时俯视,消耗标准液体积偏小;(8)根据计算n(NH4)2Ce(NO3)6、n(NH4)2Fe(SO4)2,结合滴定过程,叠氮化钠和六硝酸铈铵反应,剩余的六硝酸铈铵,加入浓硫酸铁红为Ce4+,用0.0500molL1(NH4)2Fe(SO4)2(硫酸亚铁铵)标准滴定溶液滴定过量的Ce4+,结合化学方程式定量关系计算。【解答】解:(1)装置C中盛放的药品为碱石灰,可干燥氨气,故答案为:碱石灰;(2)为了使反应均匀受热,装置D处b容器应采取的加热方式为油浴,可保证温度在210220,故答案为:油浴;(3)实验开始时首先应加热通氨气,其目的是排尽装置中的空气,故答案为:排尽装置中的空气;(4)氨气与熔化的钠反应生成NaNH2的化学方程式为2Na+2NH32NaNaNH2+H2,故答案为:2Na+2NH32NaNaNH2+H2;(5)操作采用乙醚洗涤的原因是NaN3固体不溶于乙醚,能减少其损失,可洗去表面的乙醇杂质,且乙醚易挥发,有利于产品快速干燥,故答案为:NaN3固体不溶于乙醚,能减少其损失,可洗去表面的乙醇杂质,且乙醚易挥发,有利于产品快速干燥;(6)配制叠氮化钠溶液时,除需用到烧杯、玻璃棒、量筒外,还用到的玻璃仪器有500mL容量瓶、胶头滴管,故答案为:500mL容量瓶、胶头滴管;(7)若其它读数正确,滴定到终点后,读取滴定管中(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液体积时俯视,消耗标准液体积偏小,则(NH4)2Ce(NO3)6的物质的量偏大,将导致所测定样品中叠氮化钠质量分数偏大,故答案为:偏大;(8)50.00 mL 0.1010 molL1(NH4)2Ce(NO3)6 溶液中:n(NH4)2Ce(NO3)60.1010molL150.00103L5.05103mol,29.00mL 0.0500 molL1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液中,n(NH4)2Fe(SO4)20.0500molL129.00103L1.45103mol,根据Ce4+Fe2+Ce3+Fe3+可知,(NH4)2Fe(SO4)2消耗(NH4)2Ce(NO3)6的物质的量为1.45103mol,则与NaN3反应的n(NH4)2Ce(NO3)65.05103mol1.45103mol3.6103mol,根据2(NH4)2Ce(NO3)6+2NaN34NH4NO3+2Ce(NO3)3+2NaNO3+3N2可知,n(NaN3)n(NH4)2Ce(NO3)63.6103mol,故500.00mL溶液中(2.500g试样中)n(NaN3)3.6103mol0.036mol,试样中NaN3的质量分数100%93.60%,故答案为:93.60%。【点评】本题考查物质的制备实验,为高频考点,把握物质的性质、制备原理、实验装置的作用、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验、计算能力的考查,注意(8)为解答的难点,题目难度不大。9(14分)金属铼熔点高、耐磨、耐腐蚀,广泛用于航天航空等领域。工业上用富铼渣(含ReS2)制得铼粉,其工艺流程如下图所示:回答下列问题(1)图1是矿样粒度与浸出率关系图,浸出时应将富铼渣粉碎至增大浸取速率目;请给出提高铼浸出率的另外两种方法:升高温度、搅拌、增大过氧化氢的浓度、增大氢离子浓度。浸出反应中ReS2转化为两种强酸,请写出铼浸出反应的离子方程式:2ReS2+19H2O22ReO4+4SO42+14H2O+10H+。(2)图2表示萃取液流速与铼吸附率关系。结合实际工业生产效益,萃取剂流速宜选用的范围是68BV/h。(3)已知高铼酸铵不溶于冷水,易溶于热水。提纯粗高铼酸铵固体的方法是重结晶。(4)高铼酸铵热分解得到Re2O7,写出氢气在800时还原Re2O7制得铼粉的化学方程式7H2+Re2O7Re+7H2O。(5)整个工艺流程中可循环利用的物质有:H2SO4、NH3、含有R3N的有机溶液。【考点】P8:物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用菁优网版权所有【分析】由流程可知富铼渣加入硫酸、过氧化氢,发生氧化还原反应生成ReO4,过滤除去杂质,加入萃取剂萃取,得到R3NHReO4的溶液,加入氨水进行凡萃取,得到高铼酸铵溶液,经蒸发浓度、冷却结晶得到高铼酸铵晶体,加热到800,通入氢气,可得到铼粉,以此解答该题。【解答】解:(1)浸出时应将富铼渣粉碎,可增大浸取速率,另外适当升高温度、搅拌、增大过氧化氢的浓度、增大氢离子浓度以及延长萃取时间,都可提高铼浸出率,浸出反应中ReS2转化为两种强酸,反应的离子方程式为2ReS2+19H2O22ReO4+4SO42+14H2O+10H+,故答案为:增大浸取速率;升高温度、搅拌、增大过氧化氢的浓度、增大氢离子浓度;2ReS2+19H2O22ReO4+4SO42+14H2O+10H+;(2)由图象可知萃取剂流速宜选用的范围是68BV/h时,吸附率较高,且可提高产率,故答案为:68;(3)高铼酸铵不溶于冷水,易溶于热水,可用重结晶的方法提纯,故答案为:重结晶;(4)氢气在800时还原Re2O7制得铼粉,方程式为7H2+Re2O7Re+7H2O,故答案为:7H2+Re2O7Re+7H2O;(5)由流程可知高铼酸铵热分解得到Re2O7,同时生成氨气,以及含有R3N的有机物溶液都可循环使用,故答案为:NH3、含有R3N的有机溶液。【点评】本题考查混合物分离提纯,为高考常见题型,把握流程中发生的反应、混合物分离提纯方法为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意把握物质的性质,题目难度中等。10(15分)工业上利用N2和H2可以实现合成氨气,而氨又可以进一步制备硝酸,在工业上一般可进行连续生产。请回答下列有关问题:(1)已知N2(g)+O2(g)2NO(g)H+180.5kJmol1N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H92.4kJmol12H2(g)+O2(g)2H2O(g)H483.6kJmol1写出氨气经催化氧化完全生成一氧化氮和水蒸气的热化学方程式为4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)H905.0kJ/mol。(2)在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),其化学平衡常数K与温度t的关系如下表: t/K298398 498 K/(molL1)2 4.1106K1 K2完成下列问题:比较K1、K2的大小:K1K2(填“”、“”或“”);在同温同压下判断该反应达到化学平衡状态的依据是AD(填序号);A.2v(H2)(正)3v(NH3)(逆) B.2v(N2)(正)v(H2)(逆)C容器内压强保持不变 D混合气体的密度保持不变(3)硝酸工业的尾气NO可用于制备NH4NO3,其工作原理如图。其阴极的电极反应式为NO+5e+6H+NH4+H2O。常温下,1LpH6的NH4NO3溶液中c(NH3H2O)+c(OH)1106molL1。(4)工业上生产尿素的化学方程式为:2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(l)在T,体积为4L的密闭容器中,通入6molNH3和3mol CO2,反应达到平衡时,c(NH3)0.5molL1,e(CO2)0.25molL1若此时保持T和平衡时容器的压强不变,再向体积可变的容器中充入3molNH3,则此时反应的V正V逆(填“”“”或“”)。再次平衡后,平衡常数为16。(5)已知Ksp(AgCl)1.81010,若向50mL0.09mo1L1的AgNO3溶液中加入50mL0.10molL1的盐酸,混合后溶液中的Ag+的浓度为3.6108molL1。【考点】BE:热化学方程式;CB:化学平衡的影响因素;CG:化学平衡状态的判断;CP:化学平衡的计算菁优网版权所有【分析】(1)根据已知热化学方程式和盖斯定律计算,由盖斯定律22+3得得到反应的焓变,写出对应反应的热化学方程式;(2)根据焓变判断生成物反应物浓度的变化,然后根据平衡常数判断;可逆反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各组分的浓度、百分含量不再变化,据此判断;(3)工业上电解NO制备 NH4NO3,由装置图可知阳极发生氧化反应,NO被氧化生成NO3,阴极发生还原反应,NO被还原生成NH4+;根据硝酸铵溶液中的根据质子守恒c(NH3H2O)+c(OH)c(H+)计算;(4)根据平衡常数K计算;根据浓度商Qc与K的关系判断反应方向;(5)n(AgNO3)0.05L0.09mol/L0.0045mol,n(HCl)0.05L0.010mol/L0.005mol,硝酸银和HCl发生反应AgNO3+HClAgCl+HNO3,根据方程式知,HCl剩余,混合溶液中c(Cl)0.005mol/L,根据c(Ag+)计算。【解答】解:(1)N2(g)+O2(g)2NO(g)H+180.5kJ/mol N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H92.4kJ/mol 2H2(g)+O2(g)2H2O(g)H483.6kJ/mol 根据盖斯定律,22+3得:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)H(+180.5kJ/mol)2(92.4kJ/mol)2+(483.6kJ/mol)3905.0kJ/mol,故答案为:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)H905.0kJ/mol;(2)该反应正反应是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,生成物浓度减小,反应物浓度增大,所以K1K2,故答案为:;A.2v(H2)(正)3v(NH3)(逆),说明正逆反应速率相等,该反应达到平衡状态,故A正确;B.2v(N2)(正)v(H2)(逆),表示的是正逆反应速率,但不满足计量数关系,说明没有达到平衡状态,故B错误;C同温同压条件下,压强始终不变,不能根据压强判断平衡状态,故C错误;D同温同压下,容器容积为变量,气体总质量不变,则密度为变量,当混合气体的密度保持不变时,表明达到平衡状态,故D正确;故答案为:AD;(3)工业上电解NO制备 NH4NO3,由装置图可知阳极发生氧化反应,NO被氧化生成NO3,阴极发生还原反应,NO被还原生成NH4+,阳极反应为NO3e+2H2ONO3+4H+,阴极反应为:NO+5e+6H+NH4+H2O,故答案为:NO+5e+6H+NH4+H2O;常温下,1LpH6的NH4NO3溶液中c(H+)1106mol/L,根据质子守恒可得:c(NH3H2O)+c(OH)c(H+)1106mol/L,故答案为:1106;(4)温度不变,平衡常数不变,平衡时c(NH3)0.5molL1,c(CO2)0.25molL1,2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(l)的平衡常数K16;同温同压下,体积比等于物质的量之比,若此时保持T和平衡时容器的压强不变,再向体积可变的容器中充入3molNH3,容器体积为VL,则,解得:V8L,此时Qc20.4816K,说明此时平衡向着逆向移动,则V正V逆,故答案为:;16;(5)n(AgNO3)0.05L0.09mol/L0.0045mol,n(HCl)0.05L0.010mol/L0.005mol,硝酸银和HCl发生反应AgNO3+HClAgCl+HNO3,根据方程式知,HCl剩余,混合溶液中c(Cl)0.005mol/L,根据c(Ag+)mol/L3.6108mol/L,故答案为:3.6108。【点评】本题考查化学平衡计算、盖斯定律应用等知识,题目难度较大,明确盖斯定律内容、化学平衡及其影响为解答关键,(4)为易错点,试题知识点较多、综合性较强,充分考查了学生的分析能力及化学计算能力。选考题(共45分)请考生从给出的2道物理题、道化学题、2道生物题中每科任选一题作答,并用2B铅笔在答题卡上把所选题目的题号涂黑。注意所做题目的题号必须与所涂题目的题号一致,在答题卡选答区域指定位置答题。如果多做,则每学科按所做的第一题计分。化学一选修3:物质结构与性质11(15分)决定物质性质的重要因素是物质结构。请回答下列问题:(1)已知元素M是组成物质Ca5(PO4)3F的一种元素。元素M的气态原子逐个失去第1个至第5个电子所需能量(即电离能,用符号I1至I5表示)如表所示:I1I2I3I4I5电离能(kJ/mol)589.81145.44912.464918153元素M化合态常见化合价是+2价,其基态原子电子排布式为1s22s22p63s2
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