《油脂的检验》PPT课件.ppt

1 第十章食用油脂的卫生检验 2 第一节概述 一 油脂的概念油脂通常指生物体内取得的脂肪 经化学加工制成的某些脂肪酸的甘油酯叫做合成油脂 油脂广泛存在于各种动植物体内 油脂来源极广 主要是取自各种动物及植物 3 按其来源根据其用途它们是食用油脂的重要来源 是膳食中不可缺少的营养物质 动物油脂植物油脂 食用油脂工业用油脂 4 二 油脂的化学成分 油脂是一种极为复杂的有机化合物 食用油脂主要是由多种脂肪酸组成的甘油三酯 并包含其它多种组分的混合物 这些组分包括游离脂肪酸 磷脂 甾醇 脂溶性维生素 氧化产物 金属 水分等 经过精炼的油脂 上述附加组分显著减少 5 纯净的油脂是由三甘酯组成的 但通常取得的天然油脂并非仅含三甘酯 还含有少量其它有机物 有些有机物称为甘酯类的化合物 如粘蛋白 甾醇 色素 蜡 维生素 磷脂 游离酸等 6 1 磷脂 粗制植物油中天然存在的磷脂即卵磷脂 它具有中度的抗氧化性 价格不高 并易与脂肪混合 炼制油脂里如含有0 075 的卵磷脂 可取得很好的稳定效果 但是卵磷脂的存在 煎熬时 使油变黑 产生沉淀物 7 2 甾醇 对食用及保管均无影响 3 蜡 蜡在油脂中含量很少 对人体无害 4 酚类化合物 可以延长油脂保管期限 但某些酚类化合物对人体有害 如棉油中的棉酚 5 粘蛋白 会使油脂混浊 颜色变暗及微生物繁殖 但这种物质对食用没有影响 8 6 维生素 对人体有益 脂肪中含有脂溶性维生素 即维生素A D E K等 7 色素 色素对食用无影响 但能够降低油脂的等级 8 游离酸 纯净的油脂不含游离酸 游离酸会使油脂的酸度增高 降低油脂的品质 9 9 胆固醇 动物油脂中的胆固醇多以游离状态存在 每百克油脂中约含29 126mg 少部分与脂肪酸形成类脂 胆固醇的存在是动物油脂区别于植物油脂的主要标志 胆固醇是形成维生素D的原料 近年来发现胆固醇与动脉硬化症有直接关系 10 三 油脂在人体中的作用 油脂在人体中的作用大致可分为四个方面 供给必需脂肪酸 供给脂溶性维生素 并作为脂溶性维生素的吸收媒介 油脂在体内还能调节水分蒸发 保护内脏 保温 节约蛋白质消耗及部分代替维生素B的作用等 赋予食物特有的风味 增进人们的食欲 11 油脂长期存放时易发生一系列的氧化作用和其它化学变化而变质 变质的结果不仅使油脂的酸价增高 而且由于氧化产物的积聚而呈现出色泽 口味 硬度以及其它一些变化 从而导致油脂的营养价值降低 因此 对油脂进行卫生检验以保证食用安全是十分必要的 12 第二节食用油脂的卫生标准 一 食用植物油的卫生标准 一 感官指标 具有正常植物油的色泽 透明度 气味和滋味 无焦臭 酸败及其它异味 二 理化指标如表10 1所示 13 表10 1食用植物油理化指标 14 二 食用猪油的卫生标准 一 感官指标1 凝固时色泽 组织状态 白色或带黄色 组织细腻 呈软膏状 2 融化时色泽 透明度 微黄色 澄清透明 3 气味及滋味 有猪油固有的香味及滋味 二 理化指标 如表10 2所示 15 表10 2猪油理化指标 16 第二节食用油脂的卫生检验 一 食用植物油的卫生检验方法 一 感官检验1 色泽将样品混合并过滤 然后倒入50mm 100mm烧杯中 油量高度不得小于5mm 在室温下先对着自然光观察 然后再置于白色背景前借其反射光线观察 17 2 气味及滋味 将样品倒入150mL烧杯中 置于水浴上 加热至50 以玻璃棒迅速搅拌 嗅其气味 并蘸取少许样品 辨尝其滋味 然后按正常 焦糊 酸败 苦辣等词句记述 18 二 理化检验 1 酸价的测定 1 概念 酸价 又叫酸值 是指中和1克油脂中的游离脂肪酸所需要的氢氧化钾毫克数 它是脂肪分解程度的标志 19 2 测定意义 酸价是脂肪中游离脂肪酸含量的标志 脂肪在长期保藏过程中 由于微生物 酶和热的作用发生缓慢水解 产生游离脂肪酸 而脂肪的质量与其中游离脂肪酸的含量有关 一般常用酸价作为衡量标准之一 在脂肪生产的条件下 酸价可作为水解程度的指标 在其保藏的条件下 则可作为酸败的指标 酸价越小 说明油脂质量越好 新鲜度和精炼程度越好 20 注意事项 加入乙醇可以使碱和游离脂肪酸的反应在均匀状态下进行 以防止反应生成的脂肪酸钾盐离解 用氢氧化钾 乙醇溶液滴定 终点更为清晰 滴定所用氢氧化钾溶液的量应为乙醇量的1 5 以免皂化水解 如过量则有混浊沉淀 造成结果偏低 21 2 过氧化值的测定 1 概念 是指100g油脂中所含的过氧化物 在酸性环境下与碘化钾作用时析出碘的克数 22 2 测定意义 过氧化值反映了油脂氧化酸败的程度 油脂在败坏的过程中 不饱和脂肪酸被氧化 形成活性很强的过氧化物 进而聚合或分解 产生醛 酮和低分子量的有机酸类 23 过氧化物是油脂酸败的中间产物 因此常以过氧化物在油脂中的产生 作为油脂开始败坏的标志 油脂中过氧化物含量的多少与酸败的程度成正比 过氧化值和油脂新鲜程度密切相关 因此 过氧化值的测定是判断油脂酸败程度的一项重要指标 24 3 方法的局限性 过氧化值随油脂的酸败而增加这一趋势是有一定极限的 超过这一极限反而下降 严重败坏的油脂中过氧化值反而较低 其原因是当油脂严重酸败时 过氧化物分解的速度大于它产生的速度 4 测定原理油脂氧化过程中产生的过氧化物 与碘化钾作用 生成游离碘 以硫代硫酸钠溶液滴定 计算含量 化学反应式 R CH CH R 2KI R CH CH R I2 2CH3COOK H2OOOOI2 2Na2S2O3 Na2S4O6 2NaI 25 5 注意事项 碘与硫代硫酸钠的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行 因为在碱性溶液中将发生副反应 在强酸性溶液中 硫代硫酸钠会发生分解 且I 在强酸性溶液中易被空气中的氧所氧化 碘易挥发 故滴定时溶液的温度不能高 滴定时不要剧烈摇动溶液 为防止碘被空气氧化 应放在暗处 避免阳光照射 析出I2后 应立即用Na2S2O3溶液滴定 滴定速度应适当快些 26 淀粉指示剂应是新配制的 最好在接近终点时加入 即在硫代硫酸钠标准溶液滴定碘至浅黄色时再加入淀粉 否则碘和淀粉吸附太牢 到终点时颜色不易退去 致使终点出现过迟 引起误差 硫代硫酸钠应装于棕色滴定管中 三氯甲烷不得含有光气等氧化物 否则应进行处理 27 3 羰基价的测定 1 测定意义油脂氧化所生成的过氧化物 进一步分解为含羰基的化合物 这些二次分解产物的量以羰基价表示 羰基价的大小则代表油脂酸败的程度 油脂和含油脂食品的羰基价受存放 加工条件的影响甚大 随加热时间的延长而增加 是油脂氧化酸败的灵敏指标 28 2 原理羰基化合物和2 4 二硝基苯肼的反应物 在碱性溶液中形成褐红色或酒红色 在440nm下 测定吸光度 计算羰基价 29 3 试剂 精制乙醇 精制苯 2 4 二硝基苯肼溶液 三氯乙酸溶液 氢氧化钾 乙醇溶液 称取4g氢氧化钾 加100mL精制乙醇使其溶解 置冷暗处过夜 取上部澄清液使用 溶液变黄褐色则应重新配制 30 5 计算 3 注意事项 精制乙醇的目的是因为乙醇中往往混有醇类的氧化产物 如醛类等 对本试验有干扰 利用氢的强还原性 可以除去羰基化合物 在回流时 还有氢气不断从溶液中逸出 苯中若含有干扰物质时 可用浓硫酸洗涤苯 然后蒸馏收集 也可1升苯加入2 4 二硝基苯肼5g 三氯乙酸1g 回流60min后 蒸馏 收集 31 2 4 二硝基苯肼较难溶于苯 配制时应充分搅动 必要时过滤使溶液中无固形物 三氯乙酸的苯溶液是反应的酸性介质 对生成腙的反应有催化作用 氢氧化钾乙醇溶液极易变褐 并且新配制的溶液往往混浊 本试验要求试液清彻透明无色 一般是配制后过夜 使用时取上清液 也可用玻璃纤维滤膜过滤 32 4 游离棉酚的测定 1 测定意义棉酚主要存在于棉籽仁中 用棉籽仁榨油时如棉籽未经蒸炒加热 直接榨油 一部分可迁移到油脂中 故食用粗制生棉籽油就有可能发生中毒 棉酚分为游离和结合型两种 结合棉酚不溶于油脂 不能被消化道吸收 故认为是无毒的 33 2 测定方法游离棉酚的测定方法通常采用紫外分光光度法及苯胺法 34 紫外分光光度法 原理样品中游离棉酚用丙酮提取后 在378nm处有最大吸收 其吸收值与棉酚量在一定范围内成正比 与标准系列比较定量 苯胺法原理样品中游离棉酚经提取后 在乙醇溶液中与苯胺形成黄色化合物 与标准系列比较定量 注意事项苯胺在空气中 尤其光照 易氧化而颜色逐渐变深 此时应经蒸馏纯化 35 5 残留溶剂的测定 1 测定意义用轻汽油提取法生产的食用植物油比机榨油法可提高出油率3 或更高 国外使用较多 我国也使用 常用的有机溶剂为石油的低沸点分馏物 一般称为轻汽油 是以六碳烷烃为主要成分的混合物 其沸程为62 85 这个石油馏分 通常称为六号溶剂 溶剂虽能被脱除 但仍有少量溶剂残留在油脂中 六碳烷烃这类溶剂主要危害是麻醉呼吸中枢 但属于毒性不大的溶剂 且不纯的轻汽油中往往含有其它有毒杂质 如苯和多环芳烃等 给食用者的健康造成极大的危害 所以 必须对溶剂残留量进行测定 以确保人体健康 36 溶剂残留量的测定通常用顶空气相色谱分析进行测定 2 原理将植物油样品放入密封的平衡瓶中 在一定温度下 使残留溶剂气化达到平衡时 取液上气体注入气相色谱仪中测定 与标准曲线比较定量 3 试剂N N 二甲基乙酰胺 简称DMA 和六号溶剂标准溶液 4 仪器气化装置和气相色谱仪 氢火焰离子化检测器 37 5 注意事项 顶空气相色谱分析 是根据相平衡原理 进行样品预处理的气相色谱分析方法 即某待测成分在密闭体系中 在一定的温度下 样品中挥发组分汽化 并进入上部空间 当脱离样品基质进入上部空间的挥发组分的分子数 与从上部空间返回样品表面的挥发组分的分子数相等时 这时系统处于动态平衡 38 5 注意事项 影响顶空气相色谱分析的主要因素 首先是样品平衡温度的选择 其次是增大活度系数有利测定 即加入某些电解质或非电解质 此外 上部空间的体积要适中 小一点可增加灵敏度 但太小平衡不易达到 且取样不易均匀 汽化瓶体积大小 取样量的多少 都应考虑 六号汽油标准的配制 是以机榨油为基质 机榨油以新榨制的为好 预先可在色谱仪上观察有无干扰峰 作为基质的机榨油 采用豆油或与待测油相应的油 39 5 注意事项 胶塞与瓶口严紧密合 用微量进样器抽取气体试样 容易出现进样误差 应慢慢提起注射器芯杆 并以少许蒸馏水将注射器内壁潮润一下 使壁与芯杆更密合 以免漏气 气化装置1 铝盖 2 橡胶塞 3 输液瓶 4 样品 40 二 食用猪油的卫生检验方法 概念食用猪油系指经兽医卫生检验认可的生猪的新鲜 洁净的板油 肉膘 网膜或附着于内脏器官的纯脂肪组织 单一或多种混合炼制成的食用纯洁猪油 一 感官检查1 动物油脂气味及滋味在室温下 15 20 将油脂用压舌板或竹片在洁净的玻璃片上涂成薄层 测定其气味和滋味 如有可疑时 将油脂熔化之后再测定 41 2 透明度将油脂置水浴上熔化后 注入无色 透明 干燥而洁净的20mm 200mm试管中 向着光线观察 然后置白色背景上借反射光线观察 如无悬浮物及混浊物 认为透明 3 色泽将测定透明度的样品试管置冷水中 使之恢复原来的组织状态 在15 左右水中放2h 当油脂温度为15 20 时 置白色背景上借反射光观察其色泽 42 二 理化检验 1 水分的测定 直接干燥法 1 测定意义油脂中水分含量的多少决定其品质的优劣 水分是脂肪水解的根源 在动物性油脂中水分含量越多 越容易发生水解和变质 2 分级水分 0 20 一级 0 30 二级 GB8937 19882 酸价的测定3 过氧化值的测定 43 4 硫代巴比妥酸值的测定 1 概念每千克样品中所含丙二醛的毫克数 即为硫代巴比妥酸值 简称TBA值 2 测定意义TBA值反映油脂氧化酸败程度 油脂酸败过程中 高度不饱和脂肪酸经氧化后 进一步分解产生醛 酮和低分子有机酸类等化合物 丙二醛是动物油脂变质过程中的中间产物 油脂中醛类和酮类物质的出现 是油脂败坏的重要标志 TBA值越大说明油脂被氧化的程度越甚 油脂败坏中醛 酮类反应出现时间较感官变化早 可用醛 酮类的定性试验来早期测定油脂的新鲜度 对于动物油脂来说 TBA值的测定更为重要 有助于了解肉食品被氧化的情况 做好肉品经营管理工作 44 3 测定方法 油脂中TBA值的测定 采用比色法 原理丙二醛在酸性条件下随水蒸汽蒸出 与硫代巴比妥酸作用生成红色化合物 在538nm波长处与标准系列比较定量 从而判断油脂的新鲜度 油脂受到光 热 空气的作用 油脂中的不饱和脂肪酸氧化分解而产生醛 酮 酸之类的化合物 丙二醛就是分解产物的一种 45 注意事项 当脂