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电位滴定法试题库（计算题） 1.设溶液中 pBr = 3, pCl =1. 如用溴离子选择性电极测定Br- 离子活度,将产生多大误差?已知电极的选择性系数KBr-, Cl-=610-3.解:已知将有关已知条件代入上式得:E% = 610-3 10-1/10-3 100=60% RE% = 610-3 10-1/10-3 100=60% 2.某钠电极,其选择性系数KNa+,H+ =30. 如用此电极测定pNa等于3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH必须大于多少?解: 30 a(H+)/10-3 0.03a(H+) 63.用标准加入法测定离子浓度时, 于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度.解:已知:故:Cx = 2.73 10-3 mol.L-14将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台 pH 计相联。当将电极浸在活度 a = 0.100mol/L 的 NaCl 溶液中时，测得电动势为 67.0 mV; 当将电极浸在相同活度的 KCl 溶液时，测得的电动势为 113.0mV，(饱和甘汞电极的电位为0.246V) (1) 试求选择性系数 (2) 若将电极浸在含 NaCl (a = 1.0010-3 mol/L) 和 KCl (a = 1.0010-2 mol/L) 的溶液中，测得的电动势将为何值。 答 (1) 67.010-3 = k- 0.05915 lg0.100 .(1) .(2) 由 (2) - (1) 得 得= 0.167 (2) E = 7.910-3 - 0.05915 lg(1.0010-3 + 1.0010-20.167) = 7.910-3 = 0.152 = 0.160 V 5 硫化银膜电极以银丝为内参比电极1.0103mol/L硝酸银为内参比溶液，计算它在 1.0104mol/LNa2S强碱性溶液中的电极电位，硫化银的Ksp61050， E A g/Ag0.7994 V，测量在25进行。答： 6 如果用溴离子选择电极测定pBr=3.0溴离子活度，其中pCl2.0，已知 试计算它将产生多大误差？答： 误差为6.0%7 用pH=5.21的标准缓冲溶液，测得的电池 的电动势为0.209V。若用一未知液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.329V。试计算 未知液的pH值。答： 根据： 8 一电池可由以下几种物质组成：银电极，未知Ag+溶液，盐桥，饱和KCl溶液，Hg2Cl2， Hg。 （1）把上列材料排成电池。 （2）哪一电极是参比电极？哪一电极是指示电极？盐桥的作用是什么？盐桥内应充什 么电解质？ （3）若银电极的电位比Hg的正，在25C测得该电池的电动势为0.300V，试求未知 溶液中Ag的浓度为多少？（E Ag+,Ag=0.7994）答： （1）电池： wz=未知。 （2）饱和甘汞电极是参比电极，Ag电极是指示电极。盐桥的作用是 消去液接电位并构成通路，盐桥内可充KNO3、KCl等电解质，在这里应为前者。 （3） 9 当下列电池中的溶液是pH=3.54的缓冲溶液，在 25oC测得的电池电动势为0.203V。当缓冲溶液用未知液代替时，测得电动势为 0.312V。试计算未知液的pH值。答： 10 在100mLCa2溶液中添加0.100mol/LCa2标准溶液1.0mL后，电动势有4mV增加， 求原来溶液中的Ca2的浓度。（25oC）答： 11 用氟离子选择电极测定牙膏中的F含量，称取0.205g牙膏，并加入50mLTISAB试剂， 搅拌微沸冷却后移入100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，移取25.0mL于烧杯中测 其电位值为-0.155V，加入0.10mL，0.50mg/mL F标准溶液，测得电位值为-0.176V。 该离子选择电极的斜率为59.0mV/pF，氟的相对原子质量为19.00，计算牙膏中氟的 质量分数。答： 12 某钠离子选择电极其 = 30，如用该电极测 pNa = 3 的钠离子溶液，并要求浓度测定误差小于 3%，则试液的 pH 值必须大于多少？ 答 pNa = 3 则 Na+ = 10-3 mol/L（因题目条件没有指明离子强度缓冲调节剂，故可以理解为浓度）这一浓度的 3% 为： Na+ = 10-33% = 310-5 mol/L Na+, H+ 同为一价离子，故 则 H+ = 10-6 molL-1 即 pH = 6 答 为使测量误差小于 3%， 试液之 pH 值必须大于 6。13 氟离子选择电极的内参比电极为AgAgCl，E A g/AgCl=0.2223V。内参比溶液为 0.10mol/LNaCl和1.0103mol/LNaF，计算它在1.05mol/LF，pH7的试液 中，25oC时测量的电位值。答： 14 流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0102mol/L 氯化钠溶液中测得电池 电动势为60.0mV（钾电极为负极），在1.0102 mol/L氯 化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV（钾电极为正极），钾电极的响应斜率为 55.0mV/pK。计算值。答： 15 玻璃电极的膜电阻为108，电极响应斜率为58mV/pH，测量时通过电池的回路电流 为11012A，试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少pH单位？答： 16. 测得下列电池的电动势为0.792V（25）；Cd CdX2，X -（0.0200molL-1SCE已知Cd2+/Cd= -0.403V , 忽略液接电位，计算CdX2 的Ksp。（提示：CdX2 为镉的难溶盐）解：0.792 = 0.2438 + 0.403 0.059/2lgKsp/0.0200Ksp = 3.810 -1517. 当下列电池中的溶液是pH = 4.00 的缓冲溶液时，在25测得电池的电动势为0.209V： 玻璃电极H+（=X )SCE当缓冲溶液由未知溶液代替时，测得电池电动势如下：（a） 0.312V; (b) 0.088V (c) -0.017V。试计算每种溶液的pH。解：（a）pH= 4.00 +(0.312 0.209)/ 0.059= 5.75（b）pH=4.00 +(0.088 0.209)/ 0.059= 1.95（c) pH= 4.00 +( 0.017 0.209)/ 0.059= 0.1718. 用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的HCl 溶液组成电池。在25时，测得E=0.342V。当待测液为NaOH 溶液时，测得E=1.050V。取此NaOH 溶液20.0ml，用上述HCl 溶液中和完全，需用HCl 溶液多少毫升？解：1.050 = 0.2828 0.059lgKw/OH- OH- =0.100molL-10.342 =0.2828 0.059lgH+ H+=0.100molL-1需用HCl 溶液20.0ml 。19. 25时，下列电池的电动势为0.518V（忽略液接电位）：Pt H2（100kPa）,HA(0.01molL-1)A-(0.01molL-1 )SCE 计算弱酸HA 的Ka 值。解：0.518 = 0.2438 0.059 lg Ka 0.01/0.01Ka = 2.2910-520. 已知电池：Pt H2（100kPa),HA(0.200molL-1)A-(0.300molL-1 )SCE测得E=0.672V。计算弱酸HA 的离解常数（忽略液接电位）。解：0.672 = 0.2438-0.059lgKa 0.200/0.300Ka = 8.310 - 821. 测得下列电池的电动势为0.873V（25）Cd Cd (CN)42- (8.010-2molL-1),CN - (0.100molL-1)SHE试计算Cd (CN)42-的稳定常数。解：0.837 = 0.403 0.059/2lg8.010-2/K0.1004K=7.1101822. 为了测定CuY2-的稳定常数，组成下列电池：Cu Cu Y2-(1.0010-4molL-1),Y4-(1.0010-2molL-1)SHE25时，测得电池电动势为0.227V，计算KCuY2-解：23 下列电池Pt Sn4+，Sn2+溶液标准甘汞电极30时，测得E=0.07V。计算溶液中Sn4+/Sn2+比值（忽略液接电位）解：24. 在60ml 溶解有2 mmolSn2+溶液中插入铂电极（+）和SCE（-），用0.10molL-1 的Ce4+溶液进行滴定，当加入20.0ml 滴定剂时，电池电动势的理论值应是多少？解：25 在0.10molL-1FeSO4 溶液中，插入Pt 电极(+)和SCE (-) , 25时测得E=0.395V，有多少Fe2+被氧化Fe3+？解：0.395 = 0.77 + 0.059lgFe3+/Fe2+ 0.243826. 20.00 ml 0.1000molL-1Fe2+溶液在1molL-1H2SO4 溶液中，用0.1000molL-1Ce4+溶液滴定，用Pt（+），SCE（-）组成电池，测得电池电动势为0.5V。此时已加入多少毫升滴定剂？解：27 下列电池Ag Ag2CrO4,CrO42-(x molL-1）SCE测得E = -0.285V，计算CrO42-的浓度（忽略液接电位）。已知KSP(Ag2CrO4) = 9.010-12解：28. 设溶液中pBr = 3, pCl = 1, 如用溴电极测定Br- 活度，将产生多大误差？已知电极的KBr-,Cl- = 610-3解：29 某种钠敏感电极的选择系数KNa+,H+约为30（说明H+存在将严重干扰Na+的测定）。如用这种电极测定pNa = 3 的_Na+溶液，并要求测定误差小于3%，则试液的pH 必须大于几？解：3% 30H+/10-3 H+630 以SCE 作正极，氟离子选择性电极作负极，放入1.0010-3molL-的氟离子溶液中，测得E = - 0.159V。换用含氟离子试液，测得E = - 0.212V 。计算试液中氟离子浓度。解：31 有一氟离子选择性电极，KF -,OH - = 0.10, 当F - = 1.010-2molL-1 时，能允许的OH - 为多大？（设允许测定误差为5%）？解：32 在25时用标准加入法测定Cu2+浓度，于100ml 铜盐溶液中添加0.1molL-1Cu(NO3) 2 溶液1ml，电动势增加4mv。求原溶液的总铜离子浓度。解：33 用钙离子选择性电极和SCE 置于100mlCa2+试液中，测得电位为0.415V。加入2ml浓度为0.218molL-1 的Ca2+标准溶液后，测得电位为0.430V。计算Ca2+的浓度。解：34 下列体系电位滴定至化学计量点时的电池电动势（用SCE 作负极）为多少？（a） 在1molL-1HCl 介质中，用Ce4+滴定Sn2+;（b） 在1molL-1H2SO4 介质中，用Fe3+滴定U;（c） 在1molL-1H2SO4 介质中，用Ce4+滴定VO2+。解：35 下列是用0.1000molL-1NaOH 溶液电位滴定某弱酸试液10mL 弱酸+10mL(1molL-1)NaNO3+80mL 水的数据：(a) 绘制pH-V 滴定曲线及pH/V-V 曲线，并求Vep。（b) 用二阶微商法计算Vep，并与（a)的结果比较。（c) 计算弱酸的浓度。（d) 化学计量点的pH 值应是多少？解：36 用氟离子选择电极作负极：SCE 作正极，取不同体积的含F- 标准溶液（CF-=2.010-4molL-1）,加入一定的TISAB，稀释至100mL，进行电位法测定，测得数据如下：解：（a） 计算得：-lgC: 6.0 5.7 5.4 5.2 5.1 5.0；作图如下：pH/V - V曲线45、计算下列电池电动势，并标明电极的正负。（1）ZnZnSO4（0.100mol/L） AgNO3（0.010mol/L）Ag（已知=0.763V, = + 0.80V ） （2）PbPbSO4（固），K2SO4（0.200mol/L） Pb（NO3）2（0.100mol/L）Pb（已知 =0.126V, Ksp（PbSO4）=2.0108 ） 37. 将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.86的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.352V；测定另一未知试液时，测得电动势为0.296V。计算未知试液的pH。 47、某钙离子选择电极的选择系数KCa2+,Na+=0.0016，测定溶液中Ca2+离子的浓度，测得浓度值为2.810-4mol/L，若溶液中存在有0.15mol/L的NaCI，计算：由于NaCl的存在，产生的相对误差是多少?若要使相对误差减少到2以下，NaCl的浓度不能大于多少?若要使相对误差减少到2以下，则 解得NaCl的浓度不能大于0.059mol/L38. 用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。AgAgCl（固）KCl（饱和 （未知浓度）Ag2C2O4（固）Ag（1）推导出pC2O4与电池电动势之间的关系式（Ag2C2O4的溶度积Ksp=2.951011）（2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在25测得电池电动势为0.402V，Ag-AgCl电极为负极。计算未知