《黄磷生产事故案例》PPT课件.ppt

黄磷 分子式 P4分子量 123 90外观为黄色半透明腊状固体 有蒜臭味 在暗处发淡绿色磷光 闪点 23 熔点44 1 沸点280 5 溶解性 不溶于水 微溶于苯 氯仿 易溶于二硫化碳 密度 相对密度 水 1 1 82 相对密度 空气 1 4 42 稳定性 在空气隔绝下稳定 在空气中易自燃 产生白色烟雾 主要用途 白磷虽然危险 但也有很多用途 在工业上用白磷制备高纯度的磷酸 利用白磷易燃产生烟 P4O10 和雾 P4O10与水蒸气形成H3PO4等雾状物质 在军事上常用来制烟幕弹 燃烧弹 还可用白磷制造赤磷 红磷 三硫化四磷 P4S3 有机磷酸酯 燃烧弹 杀鼠剂 特种火柴原料 以及用于磷酸 磷酸盐及农药 2 对环境的影响 一 健康危害侵入途径 吸入 食入 经皮吸收 健康危害 急性吸入中毒表现有呼吸道刺激症状 头痛 头晕 全身无力 呕吐 心动过缓 上腹疼痛 黄疸 肝肿大 重症出现急性肝坏死 中毒性肺水肿等 口服中毒出现口腔糜烂 急性胃肠炎 甚至发生食道 胃穿孔 数天后出现肝 肾损害 重者发生肝 肾功能衰竭等 本品可致皮肤灼伤 磷经灼伤皮肤吸收引起中毒 重者发生中毒性肝病 肾损害 急性溶血等 以致死亡 慢性中毒 神经衰弱综合征 消化功能紊乱 中毒性肝病 引起骨骼损害 尤以下颌骨显著 后期出现下颌骨坏死及齿槽萎缩 二 毒理学资料及环境行为毒性 属高毒类 急性毒性 LD503 03mg kg 大鼠经口 亚急性毒性 0 3mg kg 117天 兔经口 骨骼系统生长障碍 150mg m3 60天 大鼠吸入 骨骼系统生长障碍 死亡 150mg m3 60天 家兔吸入 血液系统 循环系统 结构和生化变化 死亡 慢性毒性 长期接触元素磷的工人 开始消化不良 身体虚弱 贫血 呼吸有大蒜味 后期出现黄胆症 粘膜出血 尿蛋白等症状直至死亡 尸体解剖发现肝 肾的破坏极为严重 我国发现的元素磷慢性中毒以肝的病变比较突出 抑制酶的生长 国外的结论是肝 肾 血液系统 神经系统 消化系统多种症状并发 尤以肝肾的病变最为突出 致畸 未见有关报导 致突变 哺乳动物细胞培养遗传表型试验 多方面变化 生殖毒性 大鼠经口最低中毒剂量 TDL0 11 g kg 孕妇1 22天 对雄性生育指数有影响 植入后死亡率升高和每窝胎数改变 代谢和降解 磷的化学性质不稳定 在环境中与空气中氧接触即被氧化生成P2O5 P2O3 遇水生成H3PO4 H3PO3和PH3 大部分是P2O5 毒性下降 黄磷进入哺乳动物体内后大部分仍以元素磷状态存在 小部分被氧化为磷的低级氧化物循环于血液中 并逐渐代谢为有机磷和无机磷酸盐 残留与蓄积 进入人体的无素磷大部分仍以原状贮存于骨骼和肝脏内 干扰细胞内酸性磷酸酶和碱性磷酸酶的功能 磷中毒后 人体内磷的含量增高 而造成钙 磷酸盐与乳酸的排出增加 从而导致骨骼缺钙 中毒的动物病理解剖可见肝 肾和骨骼中的元素磷含量偏高 残留于人体的元素磷排出缓慢 小部分以代谢物磷酸盐形式随尿 粪便 汗液排出 也可能以元素磷形式由呼气与粪便中排出 但大部分仍残留在人体内 水生生物能富集水体中的元素磷 鱼对元素磷的富集系数至少20倍以上 甲壳类水生生物的富集倍数甚至高达100倍以上 而鱼体内元素磷的排出速率据报导为50 5 3h 迁移转化 据 国际常见有毒化学品资料简明手册 引用瑞典 生态学通报 的资料 地球上磷的总体的环境转归情况大致者 全世界从空气转移到土壤的量是360 390万吨 年 从空气到海洋的量260 1230万吨 年 从土壤到淡水250 1230万吨 年 底泥到淡水100万吨 年 淡水到底泥100万吨 年 从淡水到生物体1000万吨 年 生物体到淡水1000万吨 年 从淡水到海水1740万吨 年 大量磷进入海洋后被海洋生物吸收然后通过食物链回归 该资料未对元素磷进行单独统计 只提出元素磷主要通过大气和废水进入环境 废气中的黄磷大部分被氧化 小部分随降尘降到地面经大气降水冲刷后进入水体 废水中的黄磷则直接进入地面水 黄磷进入水体后 大部分吸附在颗粒物上沉入水底与底泥混合 其中少量黄磷慢慢向水体释放 并被水中的溶解氧氧化 底泥中的黄磷则可残留很长时间不变 危险特性 白磷接触空气能自燃并引起燃烧和爆炸 在潮湿空气中的自燃点低于在干燥空气中的自燃点 与氯酸盐等氧化剂混合发生爆炸 其碎片和碎屑接触皮肤干燥后即着火 可引起严重的皮肤灼伤 燃烧 分解 产物 氧化磷 6 应急处理处置方法 一 泄漏应急处理隔离泄漏污染区 限制出入 切断火源 建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器 穿防毒服 不要直接接触泄漏物 小量泄漏 用水 潮湿的沙或泥土覆盖 收入金属容器并保存于水或矿物油中 大量泄漏 在专家指导下清除 二 防护措施 呼吸系统防护 可能接触毒物时 应该佩戴自吸过滤式防毒面具 全面罩 眼睛防护 呼吸系统防护中已作防护 身体防护 穿胶布防毒衣 手防护 戴橡胶手套 其它 工作现场禁止吸烟 进食和饮水 工作毕 彻底清洗 实行就业前和定期的体检 三 急救措施皮肤接触 脱去被污染的衣着 用大量流动清水冲洗 立即涂抹2 3 硝酸银灭磷火 就医 眼睛接触 立即提起眼睑 用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟 就医 吸入 迅速脱离现场至空气新鲜处 保持呼吸道通畅 如呼吸困难 给输氧 如呼吸停止 进行人工呼吸 就医 食入 立即用2 硫酸铜洗胃 或用1 5000高锰酸钾洗胃 洗胃及导泻应谨慎 防止胃肠穿孔或出血 就医 灭火方法 消防人员必须穿橡胶防护服 胶鞋 并佩戴过滤式防毒面具 全面罩 或自给式呼吸器灭火 灭火剂 雾状水 我国主要的黄磷厂家 贵阳浩杰工贸 云南五矿新化 嘉兴嘉化物流 丹江口磷化工 中德磷业出 葛洲坝磷化工 湖北荆湘化工集团公司 襄樊高隆磷化工有限责任公司 湖北兴发 四川林辰集团 川投电冶 麟山黄磷厂 安达磷化工 开阳县磷城磷化工 息烽磷矿 贵州开磷 白马黄磷厂 黔能天和 大力开发黄磷为原料的精细磷酸盐产品 磷酸盐行业是一个竞争激烈的行业 谁赢得了市场 谁就赢得主动 磷酸盐很多产品是一种产品多种用途 而且在实践中还可以不断地开发出新的用途 如有的产品按杂质含量的多少 分饲料级 食品级和电子级 随着产品级别的提高 效益可以大幅度提高 有的甚至翻番 磷酸盐产品属于精细化工范畴 其生产技术保密性很强 国虽然在这方面做出了些成果 但同国外相比还有很大差距 还有很多产品有待开发 还有许多领域是空白 今后要在精和深的磷酸盐产品技术上下功夫 开发高附加值产品的技术 如国外黄磷精细产品中 用磷化氢进行黄磷精制后产出的黄磷主要用于电子工业 其销售价格是国内现有黄磷市场价格的十倍 国精细磷化工的发展相对落后 产品品种少 质量规格不全 标准也相对较低 在品种选择 技术开发 应用研究等方面都很薄弱 针对不同行业 不同用途的不同规格产品很缺乏 用于电子信息 航空航天 精密机械 日用化工 石油化工 环保涂料和功能材料 一起违章操作致黄磷火灾的事故分析案例一2007年3月4日 鄂西山区某公司一化工厂黄磷车间因一职工在压磷过程中 夹布胶管脱落 黄磷流出发生燃烧并酿成火灾事故 造成直接经济损失20多万元 一 事故经过3月4日18时左右 该厂黄磷车间2 黄磷电炉压磷操作工聂某在漂冼磷泥时 发现热水管内无水 热水阀转动较松 认为是阀门故障 就此事向班长李某反映 李某安排机修工检修 经检查并未发现热水阀有问题 之后 聂某卸下压磷夹布腔管检查 发现夹布胶管和放磷阀门出口均被黄磷冻堵 便对其处理并重新接上 20时45分左右 班长李某向压磷操作工聂某询问放磷管线及压磷夹布胶管的处理情况 聂某回答说已疏通 接着 聂某打开放磷阀开始放磷 并准备去预沉槽补充水 但刚离开放磷阀约3m远 夹布胶管脱落 黄磷流出迅速燃烧 产生大量烟雾 聂某撤离火灾现场 跑到2 黄磷电炉配电操作室 配电工将电炉停电 此时 班长李某见火势较大 也撤离火灾现场去通知电炉停电 之后 组织当班配电工和2 煤气站操作工撤离现场 然后去灭火 该厂厂部当班值班调度接到报警电话后 一边赶往火灾现场迅速启动应急救援预案 一边向厂领导和公司总调值班调度汇报 公司领导及相关职能部门迅速赶赴现场组织应急处置 在该厂及所属车间与隔河厂及所属车间干部职工的共同努力下 21时40分将大火扑灭 此次事故持续近1h 造成部分设备和厂房损坏 直接经济损失20多万元 同时 导致该厂生产系统停车数小时 其中2 黄磷电炉停产达12h 二 事故原因分析及责任划分1 按照操作规程 放磷前必须认真检查 疏通管线 捆扎并固定夹布胶管 操作工聂某未对放磷管线进行彻底疏通 也未认真检查和确认 更为严重的是对放磷夹布胶管只进行了简单捆扎而未加以固定 属于典型的违章操作 是导致此起事故发生的主要原因 聂某应负主要责任 2 当班班长李某对聂某的操作监督不力 对操作票的监督 验证不到位 对放磷夹布胶管未按要求固定这一行为未能及时发现和纠正 是导致此起事故发生的又一重要原因 应负直接责任 3 按照安全管理程序文件要求 该厂黄磷车间每月应对重点 危险岗位职工组织一次安全培训 而在该车间未发现2007年1 2月份培训记录 该厂及黄磷车间安全管理不规范 培训教育不到位 致使员工安全意识和操作技能差 安全监管执行不力 习惯性违章现象不能及时有效得到制止 有关人员应负管理责任 三 事故处理与防范措施1 事故处理为严肃法纪 教育和警示各单位 部门及全体员工 坚决遏制各类安全事故的发生 根据有关安全生产法律法规及公司 安全生产管理制度 的规定 一是决定对事故管理责任的追究 1 对该公司主要领导及分管安全生产的领导各处罚款10000元 2 对负有管理责任的总经理助理 该厂厂长王某 副厂长邓某 安全科科长苗某各处罚款10000元 2000元 1000元 3 对负有直接管理责任的黄磷车间主任万某 车间主任助理蔡某 安全员舒某 设备员王某各处罚款5000元 2000元 1000元 500元 4 对负有现场管理责任的黄磷车间2 炉班长李某给予严重警告处分 撤销其班长职务 并处罚款2000元 5 对负有现场管理责任的厂部当班值班调度王某 黄磷车间龚某分别给予警告处分 并各处罚款500元 二是依法追究当事人的责任 黄磷车间2 炉压磷操作工聂某严重违章操作 井给公司财产造成严重损失 决定依法解除劳动关系 不予经济补偿 事故追究罚款由当事人在收到 通报 3日内上缴公司财务部 缴款收据交公司安全环保部备查 三是取消该厂当月全品安全奖 2 防范措施一是责成该厂结合本次事故 进一步编制和完善黄磷泄漏事故处置救援预案 并经常组织全员性的模拟演练 二是该厂 车间及公司安全环保部 生产部 设备部 技术中心等相关部门要通过加装控制阀门等措施迅速对压磷管线进行技改 三是公司所属单位要以此次事故为案例加强安全教育 举一反三 开展事故大讨论 要认真总结经验教训 不断完善措施 确保公司财产和员工生命安全 要用铁的纪律强化安全生产管理 严格执行领导责任追究制 严格落实安全生产责任制 切实加强层层责任管理 尤其是现场管理责任 要严格执行安全操作规程 严禁违章指挥 违章作业 严禁违反劳动纪律 要经常性地开展安全生产大检查 认真做好安全隐患排查和整改 切实把事故隐患消灭在萌芽状态 全面提升安全生产管理水平 浙江金华某化工厂黄磷酸洗锅爆炸案例二一 事故的概况及经过 1980年6月30日13时23分 金华某化工厂五硫化二磷车间黄磷酸洗锅在生产中发生爆炸 死亡8人 伤9人 直接经济损失300000余元 产值损失达730000余元 爆炸后 炸塌厂房300余平方米 五硫化二磷车间全部毁坏 全厂停产 黄磷酸洗工艺是新工艺 目的是通过酸洗 提高黄磷纯度 二 事故原因分析1 对黄磷酸洗工艺缺乏科学知识 特别是对黄磷与硫酸反应会引起爆炸没有认识 这次事故是由于黄磷在浓硫酸中清洗时发生放热反应 在特定条件下引起的化学爆炸 2 厂领导对这一重大的新工艺没有引起充分重视 认为是小改小革 没有专门成立班子 考虑经济报酬也没有争取科研部门支持 也不积极争取上级部门的帮助 没有经过小试 中试 直接移交生产 3 没有充分收集国内外科技情报 仅根据杂志上的简要报导就组织试制工作 自行设计制造 直接投入生产 投产后 又没有认真制订和掌握操作规程 试用只有五天 就发生爆炸 4 酸洗锅上无压力表 安全阀 防爆装置等安全附件 只看到生产出来的产品质量有提高 而未注意生产中的许多不正常现象 急于下达生产计划 三 防止同类事故的措施1 采用新生产工艺一定要通过试验研究 不能蛮干 2 试验用的压力容器设计制造要求要符合国家法规 标准的规定 案例三一起黄磷燃烧事故剖析2002年9月19日凌晨1时左右 湖北某化工集团公司汽运公司的鄂E80628东风汽车满载45桶黄磷由宜昌方向行驶至宜秭线嘲天吼电站附近发生交通事故 致使黄磷燃烧发生爆炸 直接经济损失达4万元左右 事故经过该化工集团公司汽运公司鄂E80628车驾驶员李某驾驶满载45桶黄磷的汽车行驶至宜秭线嘲天吼电站附近一加水站 为避让横穿公路行人紧急刹车 因车速较快 加上转向过急 使右侧车箱板脱落 造成18桶黄磷散落到车外 并造成1名行人前额受伤 事故发生后 李某立即拦车将其送往高岗医院进行抢救 并与汽运公司联系 公司随即派人前往出事地点 因没有对散落黄磷进行仔细查看 而是急于前往高岚医院 致使一黄磷桶因落地时被撞破 桶内的水流尽后于3时左右发生黄磷自燃 引起大火 当地老百姓报警后 当地政府县消防大队7时30分左右将大火扑灭 该事故造成黄磷损失达3 68t 18个包装桶报废 车辆严重受损 直接经济损失达4万元左右 原因分析1 该车在夜间重载行驶时速度较快 虽然在遇到紧急情况时处理方法及事故发生后先救死扶伤的行为属正确的 汽运公司经理刘某在安排施救人同时 电话告知要对黄磷桶进行检查并摆正 防止其发生燃烧 也是正确的指挥行为 但抢救人员缺乏对黄磷化学危险性的了解 没有对现场进行检查和及时处理 最终导致黄磷自燃 是事故发生的主要原因 2 该公司本有20辆车通过了市交通部门培训 并取得 危险化学品运输证 却安排没有 危险化学品运输证 的鄂E80628东风车运输黄磷 是造成该事故管理上的原因 处理意见 处理意见1 经该化工集团公司研究决定 责成汽运公司按照 安全管理制度 对驾驶员李某进行处理 承担保险赔偿后的一切经济损失 对汽运公司派往事故现场处理事故的安全员孙某和小车司机彭某分别处以500元罚款 并对孙某给予行政警告处分 2 汽运公司对危险化学品的运输管理不严 安排无 危险化学品运输证 的车辆运输造成事故 应承担管理上的责任 经公司研究 本应对汽运公司经理刘某予以重处 但鉴于其在安排人员时同时制定了安全措施 并在事故发生后及时到达事故现场指挥施救 对其处以100元罚款 对主管安全生产的副经理黄某处以300元罚款 3 责成汽运公司经理刘某按照公司 安全生产事故说清楚制度 的要求向公司总经理说清楚 并要对全体驾驶员进行危险化学品知识培训 严格按照 危险化学特品管理条例 的规定从事危化物品的运输活动 不得安排无 危险化学品运输证 的车辆运输危险化学物品 今后若发现无 危险化学品运输证 的车辆运输危险化学品的 一律直接追究汽运公司负责人的责任 4 责成公司安全环保处牵头 组织汽运公司等单位制定交通事故施救与处理管理的有关规定 并入公司安全生产管理制度之中 以便操作和执行 防止黄磷生产中火灾和爆炸事故发生的措施1 概述黄磷是一种易燃剧毒的化学物质 熔点44 1 沸点280 燃点仅为35 且在潮湿空气中30 即能着火 黄磷生产最显著的特点就是高温 易燃 易爆 有毒 磷和磷泥的自燃 尾气的爆炸 磷渣的排放 等等 稍有不慎都可能造成火灾事故 磷的化学性质非常活泼 常温下就能与氧结合迅速燃烧 释放出大量的热量 伴随产生高温浓烟 这不仅对环境造成污染 对财产造成损坏 而且对人体构成极大危害 因为空气中允许磷的最大浓度为3 10 5mg L 超过该值就可使人中毒 致死量为0 1g 因此在黄磷生产过程中如何采取措施防止火灾和爆炸事故发生 是必须十分注重的问题 结合黄磷生产实践 谈一点看法 与同仁共勉 2 防止磷和磷泥自燃是关键应特别注重粗磷的输送 黄磷的精制与包装 磷泥的回收等工艺过程 归纳起来容易引发事故的因素主要有以下几种 2 1 受磷槽溢流管堵塞引发事故某黄磷生产企业在1999年12月和2003年6月 都曾发生过因受磷槽溢流管堵塞引发火灾 尽管没有造成人员伤亡和大的经济损失 但严重干扰了正常的生产秩序 事故的直接原因是受磷槽未及时清洗 槽内磷泥日积月累造成结块 这些块状磷泥短时间加温不易熔化 当槽内块状磷泥升至溢流管口时 就会随溢流水带到管中形成堵塞或半堵塞 使受磷槽内喷淋水不能及时排走 槽内液面不断上升 而处于熔化状态的磷被大量的水从压磷套管中冲出引起燃烧 仔细分析事故的原因后提出的预防措施是 首先要正确判断受磷槽溢流管是否堵塞 其方法 根据磷炉内压力大小来判断 受磷槽溢流管堵塞后 槽内液面逐渐升高会引起炉内压力增大 所以当导气管处压力大于喷淋塔处压力时可判定溢流管产生了堵塞 根据最末端磷泥槽溢流水量大小来判断 如无水溢出则为全堵塞 对此 可适当增加压磷作业的次数 我厂的经验是改过去每日一次为每日二次 分别在每天的11 00和14 00 且第二次压磷前应当给受磷槽加温1h左右 确保磷泥熔化后才能实施压磷 同时规定每周对受磷槽进行一次清洗 要求压出 黑水 即水与杂质的混合物 目的就是防止槽内磷泥积存过量 另外磷炉当班人员若发现磷炉压力增大时应迅速采取措施 停炉停水 并立即通知精制工给受磷槽进行加温 然后再实施压磷作业一次 在受磷槽溢流管处增设直接蒸汽管 以防溢流管堵塞时能及时进行加热熔化 保障溢流管畅通 同时可在受磷槽上安装一条排磷管道 使其因溢流管堵塞而冒出的磷泥能顺利地排入安全地带 避免磷和磷泥燃烧引发火灾 2 2 精制黄磷的方法不当引发事故1 在黄磷精制操作时须做到两点 一是从锅炉房输送过来的蒸汽压力要求不能超过0 4MPa 并且要视精制锅内磷的位置变化对阀门进行适当调节 当发现锅内磷位升高时应迅速调小截止阀 以免蒸汽压力过大将锅内磷冲出引起燃烧 二是加入碳酸氢铵的量不宜过大 一般控制在2 5kg t 并且要视精制时间分数次加入 否则碳酸氢铵受热分解产生大量的NH3和CO2 加之黄磷熔化时体积迅速膨胀 常压下膨脓率为3 25 导致黄磷溢出精制锅引起燃烧 3 对磷泥的回收要定期 定点 定人进行 这样一是可使槽内磷泥得到进一步回收 提高磷的回收效率 二是可避免槽内磷泥积存过多造成溢流管堵塞 磷泥溢出槽面引发事故 所以为有效防止火灾事故 我们采取了以下措施 即定期两天回收一次磷泥 每次必须清洗干净并经质检员验收合格 2 3操作不慎引发事故当用橡胶管虹吸粗磷或磷泥时 必须认真检查输送管道是否畅通 作业完毕须对管道进行疏通 目的是防止在下一次虹吸时管道阻塞出现反喷现象而引起磷 磷泥 燃烧 用过的胶管也要清洗干净才能堆放 以防残磷自燃而损坏管子 进一步引发火灾 其二在处理被堵塞的管道时 不能用蒸汽或热水对管道直接进行加热 以免熔化的磷反喷引发事故 应采取间接加热的方法使其均匀熔化 进而疏通管道 其三用取样管采取样磷时 压住取样管口的拇指应缓慢移开 以免空气进入过快 磷反冲出来烧伤取样人员 当发现磷温过低 磷凝固在取样管内 外壁时 应用热水将其熔化后才能拉出样管 否则也会引发事故 2003年3月某厂一精制工在取样磷时 因磷温过低未采取上述措施而将取样管拉出水中 附着于管内 外壁的样磷遇空气迅速燃烧 导致样管温度升高 管内热气流使样磷冲出 烧伤该工人脚部 3 预防尾气爆炸和CO中毒黄磷生产中还产生大量的尾气 主要成分是CO 常温下空气中的 CO 12 5 74 2 时遇火极易发生爆炸 目前由于技术等诸多原因大多数厂家将其点燃排空 少部分厂家用作烘干原料 没能充分利用 加之回收系统密封性不够好 操作稍有不慎 爆炸和中毒事故就可能发生 2004年9月10日某厂连续发生两起尾气爆炸事故 侥幸没有伤亡 损失也不大 为有效避免和预防事故 笔者建议采取以下措施 1 尾气从磷炉输送到烘干系统 应采取微正压 1 0 3 5kPa 操作 第一 必须保证输送管道畅通无阻 并定期对管道进行清理 要求每季度一次以上 第二 每次使用尾气时要严格按照操作规程进行 送气 点火 引风等必须严格遵循相关的操作顺序 力求做到两个避免 避免空气进入输送管道 避免混合气体进入烘干设备 一个严禁 烘干作业严禁烟火 和一个确保 确保引风系统畅通 第三 在操作过程中随时观察火焰燃烧情况 防止火焰突然熄灭 同时要记录供气和排气压力 即保证供气正压 排气为负压 均以500 1000Pa为准 一旦火焰熄灭必须立即处理 拉出伸缩管 燃烧管 关闭挡板 封闭水封 待引风机运转15min后停机 若需继续作业仍按规程操作 2 CO为无色无味无嗅的气体 当窑中 CO 达0 16 0 20