化学反应速率化学平衡重点归纳.doc

第二章 化 学 平 衡 考点梳理考点一 化学反应的速率与平衡1. 化学反应速率：. 化学反应速率的概念及表示方法：通过计算式：v =c /t来理解其概念：化学反应速率与反应消耗的时间(t)和反应物浓度的变化(c)有关；在同一反应中，用不同的物质来表示反应速率时，数值可以相同，也可以是不同的。但这些数值所表示的都是同一个反应速率。因此，表示反应速率时，必须说明用哪种物质作为标准。用不同物质来表示的反应速率时，其比值一定等于化学反应方程式中的化学计量数之比。 如：化学反应mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g) 的：v(A)v(B)v(C)v(D) = mnpq 一般来说，化学反应速率随反应进行而逐渐减慢。因此某一段时间内的化学反应速率，实际是这段时间内的平均速率，而不是瞬时速率。. 影响化学反应速率的因素：【注意】 化学反应速率的单位是由浓度的单位(molL1)和时间的单位(s、min或h)决定的，可以是molL1 s1、 molL1min1或molL1h1，在计算时要注意保持时间单位的一致性 对于某一具体的化学反应，可以用每一种反应物和每一种生成物的浓度变化来表示该反应的化学反 应速率，虽然得到的数值大小可能不同，但用各物质表示的化学反应速率之比等于化学方程式中相 应物质的化学计量数之比 如对于下列反应： mA + nB pC + qD 有：mnpq 或： 化学反应速率不取负值而只取正值 在整个反应过程中，反应不是以同样的速率进行的，因此，化学反应速率是平均速率而不是瞬时速率有效碰撞 化学反应发生的先决条件是反应物分子(或离子)之间要相互接触并发生碰撞，但并不是反应物分子(或离子)间的每一次碰撞都能发生化学反应能够发生化学反应的一类碰撞叫做有效碰撞活化分子 能量较高的、能够发生有效碰撞的分子叫做活化分子说明 活化分子不一定能够发生有效碰撞，活化分子在碰撞时必须要有合适的取向才能发生有效碰撞活化分子在反应物分子中所占的百分数叫做活化分子百分数当温度一定时，对某一反应而言，活化分子百分数是一定的活化分子百分数越大，活化分子数越多，有效碰撞次数越多影响化学反应速率的因素 I. 决定因素（内因）：反应物本身的性质。 . 条件因素（外因）（也是我们研究的对象）：. 浓度：其他条件不变时，增大反应物的浓度，可以增大活化分子总数，从而加快化学反应速率。值得注意的是，固态物质和纯液态物质的浓度可视为常数；. 压强：对于气体而言，压缩气体体积，可以增大浓度，从而使化学反应速率加快。值得注意的是，如果增大气体压强时，不能改变反应气体的浓度，则不影响化学反应速率。. 温度：其他条件不变时，升高温度，能提高反应分子的能量，增加活化分子百分数，从而加快化学反应速率。. 催化剂：使用催化剂能等同地改变可逆反应的正、逆化学反应速率。. 其他因素：如固体反应物的表面积（颗粒大小）、光、不同溶剂、超声波等。图表如下：影响因素对化学反应速率的影响说明或举例反应物本身的性质不同的化学反应有不同的反应速率Mg粉和Fc粉分别投入等浓度的盐酸中时，Mg与盐酸的反应较剧烈，产生H2的速率较快浓 度其他条件不变时，增大(减小)反应物的浓度，反应速率增大(减小)增大(减小)反应物浓度，单位体积内活化分子数增多(减少)，有效碰撞次数增多(减少)，但活化分子百分数不变气、固反应或固、固反应时，固体的浓度可认为是常数，因此反应速率的大小只与反应物之间的接触面积有关，而与固体量的多少无关改变固体的量不影响反应速率压 强温度一定时，对于有气体参加的反应，增大(减小)压强，反应速率增大(减小)改变压强，实际是改变气体的体积，使气体的浓度改变，从而使反应速率改变改变压强，不影响液体或固体之间的反应速率温 度升高(降低)反应温度，反应速率增大(减小)通常每升高10，反应速率增大到原来的24倍升温，使反应速率加快的原因有两个方面：a升温后，反应物分子的能量增加，部分原来能量较低的分子变为活化分子，增大了活化分子百分数，使有效碰撞次数增多(主要方面)；b升高温度，使分子运动加快，分子间的碰撞次数增多(次要方面)催化剂增大化学反应速率催化剂增大化学反应速率的原因：降低了反应所需的能量(这个能量叫做活化能)，使更多的反应物分子成为活化分子，增大了活化分子百分数，从而使有效碰撞次数增多光、反应物颗粒的大小等将反应混合物进行光照、将块状固体粉碎等均能增大化学反应速率AgBr、HClO、浓HNO3等见光分解加快，与盐酸反应时，大理石粉比大理石块的反应更剧烈2. 化学平衡： 前提密闭容器中的可逆反应 条件一定条件的T、P、c 影响化学平衡的因素 本质V正=V逆0 特征表现各组分的质量分数不变 (5). 化学平衡的特征：逆：研究对象是可逆反应动：动态平衡。平衡时v正v逆 0 等：v正v逆定：条件一定，平衡混合物中各组分的百分含量一定（不是相等）；变：条件改变，原平衡被破坏，发生移动，在新的条件下建立新的化学平衡。【说明】 a绝大多数化学反应都有一定程度的可逆性，但有的逆反应倾向较小，从整体看实际上是朝着同方向进行的，例如NaOH + HCl NaCl + H2Ob有气体参加或生成的反应，只有在密闭容器中进行时才可能是可逆反应如CaCO3受热分解时，若在敞口容器中进行，则反应不可逆，其反应的化学方程式应写为：CaCO3CaO + CO2；若在密闭容器进行时，则反应是可逆的，其反应的化学方程式应写为：CaCO3CaO + CO2可逆反应的特点：反应不能进行到底可逆反应无论进行多长时间，反应物都不可能100地全部转化为生成物(2)化学平衡状态定义：一定条件(恒温、恒容或恒压)下的可逆反应里，正反应和逆反应的速率相等，反应混合物(包括反应物和生成物)中各组分的质量分数(或体积分数)保持不变的状态化学平衡状态的形成过程：在一定条件下的可逆反应里，若开始时只有反应物而无生成物，根据浓度对化学反应速率的影响可知，此时正最大而逆为0随着反应的进行，反应物的浓度逐渐减小，生成物的浓度逐渐增大，则正越来越小而逆越来越大当反应进行到某一时刻，正逆，各物质的浓度不再发生改变，反应混合物中各组分的质量分数(或体积分数)也不再发生变化，这时就达到了化学平衡状态. 化学平衡的标志：（处于化学平衡时）：、速率标志：v正v逆0；、反应混合物中各组分的体积分数、物质的量分数、质量分数不再发生变化；、反应物的转化率、生成物的产率不再发生变化；、反应物反应时破坏的化学键与逆反应得到的反应物形成的化学键种类和数量相同；、对于气体体积数不同的可逆反应，达到化学平衡时，体积和压强也不再发生变化。【例1】在一定温度下，反应A2(g) + B2(g) 2AB(g)达到平衡的标志是 ( C ) A. 单位时间生成n mol的A2同时生成n mol的AB B. 容器内的压强不随时间变化 C. 单位时间生成2n mol的AB同时生成n mol的B2 D. 单位时间生成n mol的A2同时生成n mol的B2. 化学平衡状态的判断：举例反应 mA(g) nB(g) pC(g) qD(g)混合物体系中各成分的含量 各物质的物质的量或各物质的物质的量分数一定平衡各物质的质量或各物质的质量分数一定平衡各气体的体积或体积分数一定平衡总压强、总体积、总物质的量一定不一定平衡正、逆反应速率的关系 在单位时间内消耗了m molA同时生成m molA，即v正=v逆平衡 在单位时间内消耗了n molB同时生成p molC，均指v正 不一定平衡 vA:vB:vC:vD=m:n:p:q，v正不一定等于v逆 不一定平衡 在单位时间内生成了n molB，同时消耗q molD，因均指v逆 不一定平衡压强 m+np+q时，总压力一定（其他条件一定） 平衡 m+n=p+q时， 总压力一定（其他条件一定） 不一定平衡混合气体的平均分子量 一定时，只有当m+np+q时，平衡 一定，但m+n=p+q时，不一定平衡温度 任何化学反应都伴随着能量变化，在其他条件不变的条件下，体系温度一定时 平衡体系的密度 密度一定 不一定平衡判断可逆反应达到平衡状态的方法和依据图表例举反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)混合物体系中各成分的含量各物质的物质的量或各物质的物质的量的分数一定平衡各物质的质量或各物质质量分数一定平衡各气体的体积或体积分数一定平衡总体积、总压力、总物质的量一定不一定平衡正、逆反应速率的关系在单位时间内消耗了m molA同时生成m molA，即V(正)=V(逆)平衡在单位时间内消耗了n molB同时消耗了p molC，则V(正)=V(逆)平衡V(A):V(B):V(C):V(D)=m:n:p:q，V(正)不一定等于V(逆)不一定平衡在单位时间内生成n molB，同时消耗了q molD，因均指V(逆)不一定平衡压强m+np+q时，总压力一定（其他条件一定）平衡m+n=p+q时，总压力一定（其他条件一定）不一定平衡混合气体平均相对分子质量MrMr一定时，只有当m+np+q时平衡Mr一定时，但m+n=p+q时不一定平衡温度任何反应都伴随着能量变化，当体系温度一定时（其他不变）平衡体系的密度密度一定不一定平衡其他如体系颜色不再变化等平衡3化学平衡移动：勒沙持列原理：如果改变影响平衡的一个条件（如浓度、压强和温度等），平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。其中包含：影响平衡的因素：浓度、压强、温度三种；原理的适用范围：只适用于一项条件发生变化的情况（即温度或压强或一种物质的浓度），当多项条件同时发生变化时，情况比较复杂；平衡移动的结果：只能减弱（不可能抵消）外界条件的变化。、平衡移动：是一个“平衡状态不平衡状态新的平衡状态”的过程。一定条件下的平衡体系，条件改变后，可能发生平衡移动。即总结如下：、平衡移动与转化率的关系：不要把平衡向正反应方向移动与反应物转化率的增大等同起来。、影响化学平衡移动的条件：化学平衡移动：（强调一个“变”字）浓度、温度的改变，都能引起化学平衡移动。而改变压强则不一定能引起化学平衡移动。强调：气体体积数发生变化的可逆反应，改变压强则能引起化学平衡移动；气体体积数不变的可逆反应，改变压强则不会引起化学平衡移动。催化剂不影响化学平衡。速率与平衡移动的关系：I. v正= v逆，平衡不移动；. v正 v逆，平衡向正反应方向移动；. v正 b + c ： A的转化率增大； 若a c+ d，A、B的转化率都增大； 如a + b c + d，A、B的转化率都减小。 对以上3种情况可分别举例，可让学生加深对概念的理解：例1：某恒温恒容的容器中，建立如下平衡：2NO2（g） N2O4（g），在相同条件下， 若分别向容器中通入一定量的NO2气体或N2O4气体，重新达到平衡后，容器内N2O4的体积分数比原平衡时 （ ） A都增大 B都减小 C前者增大后者减小 D前者减小后者增大解析：2NO2（g） N2O4（g）是气体体积减小的可逆反应。反应达到平衡后，无论向密闭容器中加入还是N2O4气体，可视为加压，平衡都向右移动，达到新平衡时NO2的转化率都增大。答案选A例2：例一定温度下，将amol PCl5通入一个容积不变的反应器中，达到如下平衡：PCl5（g） PCl3（g）+Cl2（g），测得平衡混合气体压强为p1，此时再向反应器中通入amol PCl5，在温度不变的条件下再度达到平衡，测得压强为p2，下列判断正确的是 （ ） A.2p1p2 B.PCl5的转化率增大 C.2p1p2 D.PCl3%（体积含量）减少 解析：PCl5（g） PCl3（g）+Cl2（g）是气体体积增大的可逆反应。如反应达到平衡后，再向密闭容器中加入PCl5， PCl3的物质的量会有增加，此时可视为加压，平衡向左移动，反应达到新的平衡时PCl5在平衡混合物中的百分含量也较原平衡时有所增加，但PCl5的转化率降低。答案选A例3： 2HI（g） H2（g）+I2（g）是气体体积不变的可逆反应，反应达到平衡后，再向固定密闭容器中加入HI，使c（HI）的浓度增大，HI平衡转化率不变。对于气体体积不变的可逆反应，反应达到平衡后增加反应物，达到新的化学平衡时反应物的转化率不变。 由以上三个例题可以总结为：恒温恒容的容器，当增大某物质的量时，可将浓度问题转换为压强问题，增大压强，平衡向气体体积缩小的方向移动，最后再判断转化率变化。增大压强判断各反应物转化率变化 对于可逆反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)，（a+b c+d，）在压强变化导致平衡移动时，学生感到困惑的是充入“惰性气体”化学平衡朝哪个方向移动？转化率如何变化？可归纳为以下两方面： 1. 恒温恒容条件下充入“惰性气体”，化学平衡不移动。因平衡体系的各组分浓度均未发生变化，故各反应物转化率不变。 2. 恒温恒压条件下充入“惰性气体”，化学平衡向气体体积增大的方向移动。因为此时容器容积必然增大，相当于对反应体系减压，继而可判断指定物质的转化率变化。变式训练：1、 在一容积可变的密闭容器中，通入1molX和3molY，在一定条件下发生如下反应：X(g)+3Y(g) 2Z(g)，到达平衡后，Y的转化率为a%，然后再向容器中通入2molZ，保持在恒温恒压下反应，当达到新的平衡时，Y的转化率为b%。则a与b的关系是 （ ）Aab Bab Cab D不能确定2、两个体积相同的密闭容器A、B，在A中充入SO2和O2各1mol，在B中充入SO2和O2各2 mol，加热到相同温度，有如下反应2SO2(g)+ O2(g) 2SO3(g)，对此反应，下述不正确的是 （ ） A反应速率BA BSO2的转化率BA C平衡时各组分含量B = A D平衡时容器的压强BA 3、一定量混合气体在密闭容器中发生如下反应：xA(气)+yB(气) nC(气)，达到平衡后，测得A气体的浓度为0.5mol/L。保持温度不变将容器的容积扩大1倍，再达平衡时，测得A气体的浓度为0.3mol/L，则下列叙述中正确的是（ ）A、x+yp+q。若转化率降低，则表示m+n0)。反应达平衡后SO2、O2和SO3的物质的量之比为346，保持其它条件不变，降低温度后达到新的平衡时，O2和SO3的物质的量分别是1.1 mol和2.0 mol，此时容器内SO2的物质的量应是( )A. 0.7 molB. 0.9 mol C. 1.1 molD. 1.3 mol解析：设第一种平衡状态下O2为x，则SO3为，变成第二种平衡时O2变化量为y，2SO2(g)O2(g) 2SO3(g)Q x x x2y2.0 解得： x1.2 mol y 2y xy1.1 y0.1 mol 答案：A。1.1 2.0技巧四：估算法例5、在一定体积的密闭容器中放入3L气体R和5L气体Q，在一定条件下发生反应：2R（g）+ 5Q（g） 4X（g） + nY（g）反应完全后，容器温度不变，混合气体的压强是原来87.5%，则化学方程式中的n值是（ ）A、2 B、3 C、4 D、5解析：本题貌似化学平衡的计算，但实则不然，题干中最关键的一句话为“压强是原来87.5%”说明体积和温度不变，压强减小了，故该反应是气体的物质的量减小的反应，即2 + 5 4 + n，即n b解析：保持温度不变，将容器体积增加一倍（即减小压强），假如化学平衡不移动，则各种物质的浓度都应是原平衡时的一半，但现在生成物B的浓度却是原平衡的60%，这说明平衡向正反应方向发生移动，A的转化率升高，所以化学计量数b a，又由于B的物质的量增加，B的质量增加，物质B的质量分数必然增大（因为总质量保持不变）。故本题应选AC。2、判断生成物的量例8、在一密闭容器中充入1molCO和1molH2O（g），在一定条件下发生反应：CO（g）+ H2O（g） CO2（g） + H2（g），达到平衡时，生成molCO2，当H2O（g）改为4mol时，在上述条件下生成的CO2为（ ）A、0.60mol B、0.95mol C、1.0mol D、2.50mol 解析：假设反应向正向进行到底，由于CO仍为1mol，故生成的CO2才为1mol，但由于反应的可逆性，这是不可能的。所以，mo