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第5章络合滴定法 Compleximetrytitration 内容提要 络合滴定法的基本原理金属指示剂络合滴定法应用示例 概述 一 络合滴定法的概念 以形成配位化合物反应为基础的滴定分析法 配体 无机配位剂 有机配位剂 中心原子 金属离子 EDTA与金属离子配合物 氨羧络合剂EDTA ethylenediaminetetraaceticacid结构 EDTA螯合物特征 1 稳定2 1 13 水溶性好4 颜色 络合滴定法测定对象 金属离子 5 2络合滴定法的基本原理 稳定常数 Stabilityconstant 形成常数 副反应系数和条件稳定常数 主反应和副反应 水解络合酸共存离效应效应效应子效应 副反应系数 定量表示副反应对主反应的影响程度 络合剂的总副反应系数 1 定量表示副反应对主反应的影响程度 副反应系数越大 表示副反应越严重 副反应系数等于1 表示没有副反应 条件稳定常数 1 K MY真实反应了在一定条件下有副反应发生时主反应进行的程度 2 一定条件下 K MY为常数 结论 在配位滴定中 要严格控制滴定条件 降低副反应 提高条件稳定常数 二 络合滴定曲线 1 条件稳定常数对滴定突跃的影响 浓度对滴定突跃的影响 关于滴定曲线 1 影响络合滴定突跃大小的因素 1 条件稳定常数K MY 2 被滴定金属离子的浓度CM 2 判断能否准确滴定的条件 P109 110 终点误差 0 1 5 2 3金属指示剂 金属指示剂一种能与金属离子生成有色络合物有机染料显色剂 用来指示滴定过程中金属离子浓度的变化 以确定滴定终点的指示剂 金属指示剂 以铬黑T EBT 为例 游离色 蓝色 结合色 红色 金属指示剂作用原理 滴定开始前 滴定终点时 Y MInMY In颜色B颜色A 滴定过程中 颜色A颜色B 置换反应 常用的金属指示剂 铬黑T EBT 二甲酚橙 XO 钙指示剂 NN pH游离色结合色7 10蓝红 6亮黄红紫10 13纯蓝酒红 5 4 1标准溶液的配制和标定 P115 EDTA标准溶液EDTA 2Na H2O贮存于硬质玻璃瓶中标定 基准物质 ZnO或金属Zn指示剂 铬黑T或二甲酚橙 络合滴定法应用实例 水的硬度 Ca2 Mg2 的测定血清钙的测定 一 直接滴定法 天然水的硬度主要由Ca2 Mg2 组成 水的硬度的表示方法常用有两种 一是用 德国度 HG 表示 这种方法是将水中的Ca2 Mg2 折合为CaO来计算 每升水含10mg就称为1德国度 另一种方法是用 mgCaCO3 L 表示 它是将每升水中所含的Ca2 Mg2 都折合成CaCO3的毫克数 这种表示方法美国使用较多 例 水的硬度 Ca2 Mg2 的滴定 一份 在pH10的缓冲溶液中 以铬黑T为指示剂 用EDTA滴定 测得Ca2 Mg2 的总量 红色 蓝色另一份 加入NaOH至pH 12 Mg2 沉淀为Mg OH 2 选用钙指示剂 用EDTA滴定Ca2 酒红 纯蓝 用络合滴定法测定血清钙 操作步骤 在30mL锥形瓶中加0 5mL血清 再加5mL0 2mol LNaOH溶液和两滴0 05 钙指示剂的甲醇溶液 混匀 用1mL 0 1mgCa的EDTA标准溶液滴定 至溶液由酒红变为纯蓝即达滴定终点 血清钙
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