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第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）模拟试题第一题（4分）、有一种物质的化学式内包含五个原子，它的式量为，请写出一种可能的物质。、有一种物质的化学式内包含六个原子，它的式量为，请写出一种可能的物质。第二题（13分）Victor Grignard人们知道有有机金属化合物是比较早的事情，早在1827年丹麦化学家Zeise制得了一种鈀的有机化合物，比Frankland发现二乙基锌早了22年，著名的Grignard试剂也是一种有机金属化合物。1、 请说出Zeise的中Pd的化合价。2、 科学家用苯基氯化镁与氯化锌反应生成了二苯锌，请写出方程式。3、下面可能引起1中试验失败的因素是（）。A锌源使用B.使用苯基溴化镁C仪器未干燥D.反应使用碘作催化剂科学家在某次试验中，用碘甲烷与金属锌反应，蒸馏后得到了一种有机金属化合物X。4、请写出这种金属化合物的化学式，并说出中心原子的轨道杂化类型与分子的几何构型。5、X与甲醇反应得到另一种有机化合物Y，其中各元素的质量百分含量如下：CHOZn21.55%5.43%14.36%58.67%1） 请写出由X生成Y的化学方程式。2） 在Y的分子结构中碳、氢有两种化学环境，氧、锌均只有一种化学环境，Y分子结构对称，请写出Y的一种最可能的立体结构。第三题（14分）荷兰榆树病大约是在1930年从欧洲进口镶板工业用的榆木节时被引进美国的。病菌侵入到树木的输水导管中，其孢子通过树汁的流动而扩散开来，并且由于具有毒分泌物及阻塞作用而致使树枝枯萎，使榆树死亡。该病是由榆树皮甲虫从生病的树传播到健康的树上去的。下面工作涉及榆树皮甲虫性引诱激素（multistriatin）的合成。1、 请画出上述过程中AF的结构。CBAFED2、请预测产物中multistriatin与epi-multistriatin的含量何者高，为什么？第四题（13分）亚硝酸盐广泛用于肉制品的保鲜发色剂和防腐剂。但是，过量的亚硝酸盐有毒,还可以与胺类物质生成强的致癌物亚硝胺，故有必要严格控制食品中的亚硝酸盐的含量，要建立一个快速，简便，准确的测量亚硝酸盐方法是很有必要的。某分析小组进行了如下的实验：1、试剂与仪器：亚硝酸钠，硫酸亚铁铵，邻菲罗啉，硫酸铈铵等试剂均为分析纯。实验中所用的仪器有PHS25型pH计（上海精科雷磁厂）。储备液的配制如下：NaAc-HAc缓冲溶液：称取乙酸钠 8.2g放入100mL容量瓶中，再量取 25mL无水乙酸加入容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。硫酸铈铵溶液：准确称量硫酸铈铵16.50g 置入250ml 溶量瓶中，用（1：10）的硫酸稀释至刻度。2、实验方法：一、_（1）准确称取0.1996g 六水合铁()铵于小烧杯中，溶解后转至250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。即得到510 -3mol/L 的Fe 2+标准溶液。（2）称取0.0996g邻菲罗啉置入100mL容量瓶中，加5mL乙醇溶解，再用蒸馏水稀释到刻度。（3）吸取510-4mol/L亚铁标准溶液10.0mL于50mL容量瓶中，加入NaAc-HAc 缓冲溶液5mL，然后再加入510-3mol/L 3mL邻菲罗啉溶液，用蒸馏水稀释至刻度。二、_取亚硝酸钠溶液10.00ml 于小烧杯中，用硫酸铈铵滴定至溶液变成微黄色后加“一”中最后得到的溶液3 滴，再用硫酸铈铵滴定至变色，1 分钟内不变色即为滴定终点。平均消耗了标准液22.01ml。附加信息：1、 Fe3+与Fe2+都可与邻菲罗啉络合，络合物颜色分别为淡蓝色和红色。2、 3、Ce原子量140.14、硫酸铈铵分子式：Ce(SO4)2(NH4)2SO44H2O问题：1、 请为上述的实验过程中的一，二填上标题。2、 请写出反应根据的离子反应方程式。3、3、 请说明实验方法中二中提到的溶液变色是由什么色变为什么色。4、 请根据附加的图说明题中NaAc-HAc溶液的作用。5、请计算亚硝酸钠的浓度。6、请说明该测定方法比起Griss方法（利用萘胺类化和物显色）的优势。第五题（15分）（+）Kelsoene最早是从一种Cymbastela hooperi的海绵中提取的天然产物，现在已经可以在实验室中由多步化学反应来合成。 BA1、 请写出A、B的结构，不要求立体构型。2、 请为下面的化合物命名。命名：3、 请写出C的结构，并标出所有的不对称C原子。C4、 请写出D，E，F的结构，不要求立体构型。FED第六题（3分）某种重金属元素的单质有块状，粉末，海绵三种，块状金属是很硬的灰蓝色六方金属，可以添加到笔芯，也可以添加到合金等中成为功能材料，粉末状的在常温下即可被氧气氧化成为的四氧化物气体，而块状的要在高温下才能被氧化。与气体共热将生成的二氧化物。在氯气中加热得到的氯化物，该氯化物溶于氯化铵溶液得到绿色的溶液。与氢氧化钠在铁坩埚中灼烧得到一种黄红色的钠盐，在酸性溶液中以硝酸为氧化剂蒸馏该钠盐的溶液又得到挥发性的。、 请写出的化学式。、 请写出的价电子构型。、 请写出各步反应的方程式。第七题（19分）碳酸钙主要有方解石与文石两种结构存在，方解石的结构如下图一所示，它可以看成是NaCl型结构的面心立方晶胞沿三重轴压缩成了菱面体晶胞，在钠离子的位置放置钙离子，在氯离子的位置放置碳酸根离子，碳酸根离子是平面型离子，其离子平面与三重轴垂直，晶胞参数：，如下图一所示。文石为正交晶系晶体，正交晶胞参数为a=494pm,b=794pm,c=572pm,平面型碳酸根离子垂直于c轴排布，其晶体结构的c轴投影图如下图二所示。图一1、 请计算每个文石结构中有几个钙，几个氧，几个碳。2、 请分别指出在方解石与文石型结构中碳酸钙中钙离子的配位数。在方解石结构中钙离子为_配位；在文石结构中钙离子为_配位。文石：方解石：3、 请分别计算方解石与文石型碳酸钙的密度。A是_相。B是