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专题十二溶液中的离子反应考试标准知识条目必考要求加试要求1.弱电解质的电离平衡aabaabbcbba几种典型的弱电解质弱电解质水溶液中的电离平衡弱电解质的电离方程式电离度及其简单计算水的离子积常数电离平衡常数与弱酸、弱碱的酸碱性强弱之间的关系多元弱酸的分步电离2.溶液的酸碱性aabaaacbba溶液的酸碱性与溶液中c(h)、c(oh)的关系ph的概念,ph与溶液酸碱性的关系ph的简单计算测定溶液酸碱性的方法,用ph试纸、ph计测定溶液的ph中和滴定原理及其操作方法几种常见酸碱指示剂的变色范围3.盐类的水解abbbbbbb盐类的水解原理,常见盐溶液的酸碱性的判断盐类水解的简单应用盐类水解的离子反应方程式多元弱酸盐的分步水解影响盐类水解的因素常见酸式盐溶液的酸碱性判断考点一弱电解质的电离平衡一、弱电解质1.弱电解质(1)概念 (2)与化合物类型的关系强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物,弱电解质主要是某些共价化合物。(3)常见的弱电解质试写出水、氢氟酸、醋酸、次氯酸、氢氰酸、一水合氨的电离方程式。h2o:h2ohoh;hf:hfhf;ch3cooh:ch3coohch3cooh;hclo:hclohclo;hcn:hcnhcn;nh3h2o:nh3h2onhoh。2.弱电解质的电离平衡(1)电离平衡的建立在一定条件下(如温度、压强等),当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相等时,电离过程达到了平衡。(2)电离平衡的特征(3)外界条件对电离平衡的影响内因:弱电解质本身的性质。外因:浓度、温度、加入试剂等。(4)电离过程是可逆过程,可直接用化学平衡移动原理分析电离平衡。以0.1 moll1ch3cooh溶液为例:ch3coohch3cooh(正向吸热)。实例(稀溶液)ch3coohhch3coo h0改变条件平衡移动方向n(h)c(h)导电能力ka加水稀释增大减小减弱不变加入少量冰醋酸增大增大增强不变通入hcl(g)增大增大增强不变加naoh(s)减小减小增强不变加入镁粉减小减小增强不变升高温度增大增大增强增大加ch3coona(s)减小减小增强不变二、电离度、电离平衡常数(加试)1.电离度(1)电离度概念与表达式一定条件下,当弱电解质在水溶液中达到电离平衡时,溶液中已经电离的电解质分子数占电解质分子总数的百分数。(常用符号表示)可用数学式表达:100%或100%或100%即100%(c:电解质浓度,c:已电离电解质浓度)注意电离度适用于达到平衡的电解质溶液。在相同温度和相同浓度下,电离度大小可表示弱电解质的相对强弱。电离度越小,电解质越弱。(2)影响电离度的因素温度:在其他条件不变时,升高溶液温度,电离平衡向电离方向移动,电离度增大。浓度:其他条件不变时,增大弱电解质溶液浓度,平衡向电离方向移动,但电离度减小。若降低弱电解质溶液浓度,平衡向电离方向移动,电离度增大。其他电解质的加入:如同离子效应,加入与弱电解质电离有相同离子的强电解质时,会使弱电解质电离度降低。2.电离平衡常数(1)填写下表弱电解质电离方程式电离常数nh3h2onh3h2onhohkb1.8105ch3coohch3coohch3coohka1.8105hclohclohcloka3.0108ch3cooh酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)hclo酸性,判断的依据:相同条件下,电离常数越大,电离程度越大,c(h)越大,酸性越强。电离平衡常数的意义:弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越大,电离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主,各级电离平衡常数的大小差距较大。外因对电离平衡常数的影响:电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关,与电解质的浓度无关,升高温度,k值增大,原因是电离是吸热过程。(2)碳酸是二元弱酸电离方程式是h2co3hhco,hcohco。电离平衡常数表达式:ka1,ka2。比较大小:ka1ka2。(3)几种多元弱酸的电离常数(25 )多元弱酸电离常数h2ska19.1108 ka21.11012h2c2o4ka15.9102 ka26.4105h3po4ka17.5103 ka26.2108 ka32.21013h3c6h5o7(柠檬酸)ka17.1104 ka21.7105 ka34.1107题组一影响弱电解质电离平衡的因素1.(2017台州市高二上学期期末)常温下,ch3cooh溶液中存在电离平衡:ch3coohch3cooh,下列说法正确的是()a.向10 ml ph5的ch3cooh溶液中加水至10 l,最后溶液ph在7和8之间b.加入少量ch3coona固体,平衡向左移动,c(ch3coo)减小c.加入少量naoh固体(忽略溶解热效应),平衡向右移动,水的电离程度也随之增大d.向10 ml ph5的ch3cooh溶液中加入等体积、等浓度的盐酸,混合溶液的c(h)不变答案c解析a项,向10 ml ph5的ch3cooh溶液中加水至10 l,溶液仍显酸性,故a错误;b项,加入少量ch3coona固体,醋酸根离子浓度增大,平衡向左移动,故b错误;c项,加入少量naoh固体,氢离子浓度减小,促进醋酸的电离,平衡向右移动,氢氧根离子浓度增大,水的电离程度增大,故c正确;d项,向10 ml ph5的ch3cooh溶液中加入等体积、等浓度的盐酸,混合溶液中醋酸继续电离,n(h)大于原来的2倍,浓度比原来的要大,故d错误。2.(2017宁波市第二中学高考专题训练)氨气溶于水达平衡后,若只改变某一条件,下列说法正确的是()a.继续通入氨气,会减小b.nh4cl水解显酸性,所以向溶液中加入nh4cl固体,会促进nh3h2o电离c.向溶液加入hcl气体,则一定有c(nh)c(cl)d.实验室中可以通过将浓氨水加入到碱石灰中来制取氨气答案d3.将0.1 moll1氨水10 ml加蒸馏水稀释到1 l后,下列变化中正确的是()电离程度增大c(nh3h2o)增大nh数目增多c(oh)增大导电性增强增大a. b.c. d.答案c解析氨水加水稀释,电离程度增大,则c(nh3h2o)减小,nh数目增多,对,错,对;溶液中n(oh)增大,但c(oh)减小,错;溶液稀释时,c(nh)、c(oh)均减小,溶液导电性减弱,错;根据kb,则,由于温度不变,kb不变,而c(oh)减小,则增大,对。题组二弱电解质的判断4.(2017衢州市高三1月教学质量检测)下列事实不能说明ch3cooh为弱酸的是()a.测得0.10 moll1ch3cooh溶液中存在较多的ch3cooh分子b.比较等浓度等体积的盐酸、ch3cooh溶液与足量zn反应生成h2的体积c.比较等浓度等体积的盐酸、ch3cooh溶液与等量naoh溶液反应后放出的热量d.0.10 moll1nh4cl溶液呈酸性,0.10 moll1ch3coonh4溶液呈中性答案b解析测得0.10 moll1 ch3cooh溶液中存在较多的ch3cooh分子,说明醋酸未完全电离,是弱酸,故a正确;等浓度等体积的盐酸、ch3cooh溶液与足量zn反应生成的h2一样多,无法判断醋酸是弱酸,故b错误;等浓度等体积的盐酸、ch3cooh溶液与等量naoh溶液反应后放出的热量,醋酸放出的热量少,说明中和反应过程中存在醋酸的电离,电离过程吸热,可说明醋酸是弱酸,故c正确;0.10 moll1 nh4cl溶液呈酸性,0.10 moll1ch3coonh4溶液呈中性,均说明ch3coo在水溶液中发生了水解,可知醋酸是弱酸,故d正确。5.(2017温州市十校联合体高二上学期期末)下列关于证明醋酸是弱电解质的实验方法不正确的是()a.常温下,测定0.1 moll1ch3cooh的ph值,若ph大于1,即可证明为弱电解质b.等体积的0.1 moll1盐酸和0.1 moll1醋酸溶液,分别与等量的相同颗粒度的zn反应,观察产生气泡的速率,即可证明c.等体积的0.1 moll1盐酸和 0.1 moll1醋酸溶液,比较中和这两种酸所需相同物质的量浓度的naoh溶液的体积,即可证明d.常温下,测一定浓度的ch3coona溶液的ph值,若ph大于7,即可证明答案c解析a项,常温下,测定0.1 moll1ch3cooh的ph值,若ph大于1,说明醋酸没有完全电离,即可证明为弱电解质,正确;b项,等体积的0.1 moll1盐酸和0.1 moll1醋酸溶液,分别与等量的相同颗粒度的zn反应,观察产生气泡的速率,若醋酸产生气泡的速率较慢,即可证明是弱酸,正确;c项,等体积的0.1 moll1盐酸和0.1 moll1醋酸溶液,中和这两种酸所需相同物质的量浓度的naoh溶液的体积相同,不能证明,错误;d项,常温下,测一定浓度的ch3coona溶液的ph值,若ph大于7,说明醋酸根水解,可证明是弱酸,正确。题组三一强一弱的比较6.(2017温州市高三第二次选考模拟)常温下,关于ph2的盐酸和0.01 moll1的醋酸溶液,下列说法不正确的是( )a.两溶液中溶质的物质的量:n(ch3cooh)n(hcl)b.两溶液中阴离子的浓度:c(ch3coo)c(cl)c.相同体积的两溶液都用水稀释100倍后,盐酸的ph比醋酸的小d.相同体积的两溶液分别与足量的镁条反应,收集到相同条件下的气体体积相同答案a解析a项,溶液体积未知,两溶液中溶质的物质的量不一定满足n(ch3cooh)n(hcl),错误;b项,盐酸是一元强酸,醋酸是一元弱酸,ph2的盐酸溶液浓度是0.01 moll1,因此两溶液中阴离子的浓度:c(ch3coo)c(cl),正确;c项,相同体积的两溶液都用水稀释100倍后,溶液的浓度仍然相等,因此盐酸的ph比醋酸的小,正确;d项,相同体积的两溶液中溶质的物质的量相等,所以分别与足量的镁条反应,收集到相同条件下的气体体积相同,正确。7.(1)相同体积、相同浓度的hcl(a)和ch3cooh(b),分别与足量的锌粉发生反应,按要求画出图像。产生h2的体积v(h2)随时间(t)的变化图像;产生h2的速率v(h2)随时间(t)的变化图像;溶液的ph随时间(t)的变化图像。答案(2)若把hcl(a)、ch3cooh(b)均改成相同体积、相同ph,则、的图像又怎样?答案题组四电离度、电离平衡常数的计算(加试)(一)电离度及简单计算8.20 时,在0.5 l 0.2 moll1的ha溶液中,有0.01 moll1的ha电离成离子,求该温度下的电离度。答案5%解析100%5%。9.已知25 时几种物质的电离度(溶液浓度均为0.1 moll1)如下表(已知硫酸的第一步电离是完全的):h2so4溶液hsohsonahso4溶液hsohso醋酸溶液ch3coohhch3coo盐酸hcl=hcl10%29%1.33%100%(1)25 时,0.1 moll1上述几种溶液中c(h)由大到小的顺序是_(填序号,下同)。(2)25 时,c(h)相同的上述溶液,其物质的量浓度由大到小的顺序是_。(3)25 时,0.1 moll1 h2so4溶液中的hso的电离度小于0.1 moll1 nahso4溶液中hso的电离度的原因是_。答案(1)(2)(3)0.1 moll1的h2so4溶液中,h2so4第一步电离产生的h抑制了第二步的电离,所以h2so4中hso的电离度小于nahso4中hso的电离度(二)电离常数的计算及应用10.(2017衢州市高三1月教学质量检测)(1)n2h4易溶于水,是与氨相类似的弱碱,己知其常温下的电离常数k11.0106。常温下,将0.2 moll1 n2h4h2o与0.1 moll1盐酸等体积混合(忽略体积变化),则此时溶液的ph等于_(忽略n2h4的二级电离)。(2)氮的一种氢化物hn3,其水溶液酸性与醋酸相似,常温下,将a moll1的hn3与b moll1ba(oh)2溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在2c(ba2)c(n),则该混合物溶液中hn3的电离常数ka_(用含a和b的式子表示)。(3)己知某温度下,h2so3的电离常数为ka11.5102 , ka21.0107,用naoh溶液吸收so2,当溶液中hso、so相等时,溶液的ph值约为_。(4)25 时,将a moll1的氨水与b moll1 盐酸等体积混合(体积变化忽略不计),反应后溶液恰好显中性,用a、b表示nh3h2o的电离平衡常数为_。答案(1)8(2)(3)7(4)解析(1)若将0.2 moll1 n2h4h2o溶液与0.1 moll1hcl溶液等体积混合,得到物质的量浓度相等的n2h5cl和n2h4h2o,n2hh2on2h4h2oh,n2h4h2on2hoh,k1,已知,c(n2h)c(n2h4h2o),得k1c(oh),c(h) moll11108 moll1,ph8。(2)通常状况下,将a moll1的hn3与b moll1 ba(oh)2溶液等体积混合,溶液中溶质为ba(n3)2和氢氧化钡,反应平衡时,2c(ba2)c(n)b moll1,溶液中c(h)c(oh)107moll1,溶液呈中性,因此该弱酸的电离常数为。(3)根据hsosoh平衡常数ka21.0107,此时hso、 so相等,则c(h)1.0107 moll1,溶液的ph7。(4)将a moll1的氨水与b moll1的盐酸等体积混合,反应后溶液显中性,则溶液中c(h)c(oh)1107 moll1,根据电荷守恒c(cl)c(oh)c(nh)c(h),溶液中c(nh)c(cl) moll1,混合后反应前 c(nh3h2o) moll1,则反应后c(nh3h2o)() moll1,kb。考点二水的电离溶液的酸碱性1.水的电离(1)水的电离水是极弱的电解质,水的电离方程式为h2oh2oh3ooh或h2ohoh。(2)水的离子积常数kwc(h)c(oh)。室温下:kw11014。影响因素:只与温度有关,升高温度,kw增大。适用范围:kw不仅适用于纯水,也适用于稀的电解质水溶液。kw揭示了在任何水溶液中均存在h和oh,只要温度不变,kw不变。注意(1)水的离子积常数kwc(h)c(oh),其实质是水溶液中的h和oh浓度的乘积,不一定是水电离出的h和oh浓度的乘积,所以与其说kw是水的离子积常数,不如说是水溶液中的h和oh的离子积常数。即kw不仅适用于水,还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有。(2)水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡,都有h和oh共存,只是相对含量不同而已。(3)影响水电离平衡的因素升高温度,水的电离程度增大,kw增大。加入酸或碱,水的电离程度减小,kw不变。加入可水解的盐(如fecl3、na2co3),水的电离程度增大,kw不变。(4)外界条件对水的电离平衡的影响体系变化条件平衡移动方向kw水的电离程度c(oh)c(h)酸逆不变减小减小增大碱逆不变减小增大减小可水解的盐na2co3正不变增大增大减小nh4cl正不变增大减小增大温度升温正增大增大增大增大降温逆减小减小减小减小其他:如加入na正不变增大增大减小注意在水中加入h2so4,水的电离平衡向左移动,是因为加入h2so4后,c(h)增大,平衡左移。2.溶液的酸碱性(1)溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(h)和c(oh)的相对大小。酸性溶液:c(h)c(oh),常温下,ph7。中性溶液:c(h)c(oh),常温下,ph7。碱性溶液:c(h)c(oh),常温下,ph7。(2)ph及其测量计算公式:phlg c(h)。测量方法a.ph试纸法:用镊子夹取一小块ph试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上,用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央,变色后与标准比色卡对照,即可确定溶液的ph。ph试纸使用注意事项:ph试纸使用前不能用蒸馏水润湿,否则待测液因被稀释可能产生误差;用广泛ph试纸读出的ph值只能是整数;不能用ph试纸测定氯水的ph,因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性(漂白性)。b.ph计测量法。溶液的酸碱性与ph的关系常温下:题组一水的电离1.(2017浙江省“七彩阳光”新高考研究联盟高三上学期考试)已知:h2ooh h,在25 和100 时水的kw分别为1.01014、2.51013。下列说法不正确的是()a.25 时,纯水的ph7,呈中性b.100 时,纯水的ph7,呈酸性c.纯水的c(h):100 大于25 d.100 的纯水中c(h)c(oh)答案b解析a项,25 时,kwc(h)c(oh)1.01014,25 时,c(h)107 moll1,ph7,水呈中性,正确;b项,100 时,kwc(h)c(oh)2.51013,c(h)107 moll1,ph7,水呈中性,错误;c项,根据上述分析,25 时,c(h) 107 moll1,100 时c(h)107 moll1,所以纯水的c(h):100 大于25 ,正确;d项,纯水呈中性,c(h)c(oh),正确。2.水的电离平衡曲线如图所示:(1)若以a点表示25 时水的电离平衡时的离子的浓度,当温度升高到100 时,水的电离平衡状态到b点,则此时水的离子积从_增加到_,造成水的离子积增大的原因是_。(2)结合上图所示,下列有关说法正确的是_(填字母)。a.图中四点kw间的关系:adcbb.若从a点到d点,可采用温度不变在水中加入少量酸c.若从a点到c点,可采用温度不变在水中加入少量nh4cl固体d.若从a点到d点,可采用温度不变在水中加入少量nacl固体(3)100 时,0.01 moll1的naoh溶液中由水电离出的c(oh)为_。答案(1)10141012升高温度促进了水的电离(2)ab(3)1010 moll1解析(1)从图中可知,b点时c(oh)c(h)106 moll1,则kw1012,kw增大的原因是升高温度,促进了水的电离。(2)kw只受温度影响,随着温度升高而增大,a、d点温度相同,b点温度高于c点温度,所以a项正确;从a点到d点,温度不变,酸性增强,b项正确,d项错误;a、c代表的点的温度不同,c项错误。(3)100 时,kw1012,而0.01 moll1的naoh溶液中c(oh)102 moll1,则由水电离出的c(oh)c(h) moll11010 moll1。题组二溶液ph的计算3.常温下,将0.1 moll1氢氧化钠溶液与0.06 moll1硫酸溶液等体积混合,该混合溶液的ph等于()a.1.7 b.2.0 c.12.0 d.12.4答案b解析c(h)0.01 moll1,ph2.0。4.(2017宁波市效实中学高二期中)25 时,ph5的盐酸和ph5的醋酸,以体积比12混合后,溶液的ph是()a.5 b.5.3 c.4 d.无法确定答案a解析25 时,ph5的盐酸和ph5的醋酸,以体积比12混合后,溶液中氢离子浓度不变,所以溶液的ph不变,即ph5,故选a。5.水的电离平衡曲线如图所示,其中a点表示25 时水的电离平衡时的离子的浓度,当温度升高到100 时,水的电离平衡状态到b点。在100 时,将ph9的naoh溶液与ph4的硫酸溶液以19体积比混合(混合后溶液的体积等于两溶液体积之和),则所得混合溶液ph为_。答案7解析100 时,kw1012,则根据离子积kwc(h)c(oh)知,ph9的naoh溶液中c(oh)103 moll1,ph4的h2so4溶液中c(h)104 moll1,由103 moll11 l104 moll19 l,故根据c混合(oh)105 moll1,c(h)混合 moll1107 moll1,故混合溶液的phlg c(h)7。 溶液ph的计算类型(25 )(1)强酸溶液:如浓度为c moll1的hna溶液,c(h)nc moll1,所以phlg nc。(2)强碱溶液:如浓度为c moll1的b(oh)n溶液,c(oh)nc moll1,c(h) moll1,所以ph14lg nc。(3)酸碱混合ph的计算:两强酸混合:c混(h),所以phlg c混(h)。两强碱混合:c混(oh),ph14lg c混(oh)。强酸、强碱混合(一者过量):酸过量:c混(h),所以phlg c混(h);碱过量:c混(oh),ph14lg c混(oh)。考点三中和滴定及迁移应用(加试)1.“中和滴定”考点归纳(1)“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管,如正确选择滴定管(包括量程),滴定管的检漏、洗涤和润洗,滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤滴定前的准备:查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数; 滴定:移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数;计算。(3)“考”指示剂的选择强酸强碱相互滴定,可选用甲基橙或酚酞;若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性,则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙),若反应生成强碱弱酸盐,溶液呈碱性,则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞);石蕊溶液因颜色变化不明显,且变色范围过宽,一般不作指示剂。(4)“考”误差分析写出计算式,分析操作对v标的影响,由计算式得出对最终测定结果的影响,切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理正确“取舍”数据,计算“平均”体积,根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系,从而列出公式进行计算。2.“中和滴定”的注意事项 (1)锥形瓶不能用待测液润洗,酸式滴定管不能盛放碱性溶液和氢氟酸,碱式滴定管不能盛放酸性和强氧化性溶液。(2)滴速要先快后慢,但不能成流,应一滴一滴地滴加,当接近终点时,应一滴一摇。(3)滴定过程中,锥形瓶口不能碰滴定管下端尖嘴且眼睛注视锥形瓶中溶液颜色的变化。(4)当最后一滴滴入使指示剂恰好变色且半分钟内不褪色,表示达到滴定终点。(5)滴定的误差分析要依据分式c待来判断。其中v待为准确量取的待测液体积,c标为准确配制的标准液浓度,这两者在误差分析时看为定值;因各种原因使得所耗标准液体积v标变大或变小,v标变大,则c待偏高,v标变小,则c待偏低。题组一“中和滴定”的基本操作1.(2017绍兴市第一中学高二上学期期中)(1)图表示10 ml量筒中液面的位置,a与b,b与c刻度间相差1 ml, 如果刻度a为4,量简中液体的体积是_ ml。(2)图表示50 ml滴定管中液面的位置,如果液面处的读数是a,则滴定管中液体的体积_(填字母)。a. 是a ml b.是(50a) mlc. 一定大于a ml d.一定大于(50a) ml(3)排去碱式滴定管中气泡的方法应采用如图所示操作中的_(填“甲”“乙”或“丙”),然后轻轻挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。(4)实验室常利用甲醛法测定(nh4)2so4样品中氮的质量分数,其反应原理:4nh6hcho=3h6h2o(ch2)6n4h滴定时,1 mol (ch2)6n4h与1 mol h相当,然后用naoh标准溶液滴定反应生成的酸。某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验:步骤:称取样品1.500 g。步骤:将样品溶解后,完全转移到250 ml容量瓶中,定容,充分摇匀。步骤:移取25.00 ml样品溶液于250 ml锥形瓶中,加入10 ml 20%的中性甲醛溶液,摇匀、静置5 min后,加入12滴酚酞溶液,用naoh标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。根据步骤填空:a.碱式滴定管用蒸馏水洗涤后,直接加入naoh标准溶液进行滴定,则测得样品中氮的质量分数_(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。b.锥形瓶用蒸馏水洗涤后,水未倒尽,则滴定时用去naoh标准溶液的体积_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。c.滴定时边滴边摇动锥形瓶,眼睛应观察_(填字母)。a.滴定管内液面的变化b.锥形瓶内溶液颜色的变化d.滴定达到终点时,酚酞指示剂由_色变成_色。滴定结果如下表所示:滴定次数待测溶液的体积/ ml标准溶液的体积滴定前刻度/ ml滴定后刻度/ ml125.001.0221.03225.002.0021.99325.000.2020.20若naoh标准溶液的浓度为0.101 0 mo1l1,则该样品中氮的质量分数为_。答案(1)3.2(2)d(3)丙(4)a.偏高b.无影响c.bd.无粉红(或浅红)18.85%解析(1)量筒中刻度自上而下逐渐减小,如果刻度a为4,量筒中液体的体积是3.2 ml。(2)滴定管中刻度自上而下逐渐增大,因此如果液面处的读数是a,则滴定管中液体的体积一定大于(50a) ml。(3)排去碱式滴定管中气泡的方法应采用如图所示操作中的丙操作,然后轻轻挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。(4)a.碱式滴定管用蒸馏水洗涤后,没有用naoh标准溶液润洗就直接加入naoh标准溶液,使滴定的氢氧化钠溶液的浓度偏小,则消耗氢氧化钠标准溶液体积偏多,测得样品中(ch2)6n4h偏多,因此测得样品中氮的质量分数偏高;b.锥形瓶用蒸馏水洗涤后,水未倒尽,由于溶液中含有的待测物质的物质的量不变,则滴定时用去naoh标准溶液的体积也不变,因此不会产生任何影响;c.滴定时边滴边摇动锥形瓶,眼睛应观察锥形瓶内溶液颜色的变化,故选项b正确;d.由于指示剂酚酞在酸溶液中,用已知浓度的碱滴定未知浓度的酸,因此开始溶液是无色,当滴定达到终点时,酚酞指示剂由无色变成浅红色。根据实验可知第一次实验反应消耗标准溶液的体积21.03 ml1.02 ml20.01 ml;第二次实验反应消耗标准溶液的体积为21.99 ml2.00 ml19.99 ml;第三次实验反应消耗标准溶液的体积为20.20 ml0.20 ml20.00 ml;因此反应消耗标准溶液的体积是v(20.01 ml19.99 ml20.00 ml)320.00 ml,根据酸、碱发生中和反应时的物质的量关系是11可知:c25.00 ml0.101 0 moll120.00 ml,解得c0.080 8 moll1,则250 ml溶液中含有(ch2)6n4h及h的物质的量是0.080 8 moll10.25 l0.020 2 mol,则在1.500 g样品中含nh的物质的量是0.020 2 mol,其中含有n的质量是m(n)0.020 2 mol14 gmol10.282 8 g,所以n元素的质量分数0.282 8 g1.500 g100%18.85%。题组二“滴定法”的拓展应用2.(2017温州市十校联合体高二上学期期末)实验室用下列方法测定某水样中o2的含量。图1图2(1)用如图1所示装置,c是长橡胶管。使水中溶解的o2在碱性条件下将mn2氧化成mno(oh)2,反应的离子方程式为_。打开止水夹a和b,从a处向装置内鼓入过量n2,此操作的目的_。用注射器抽取20.00 ml某水样从a处注入锥形瓶。再分别从a处注入含m mol naoh的溶液及过量的mnso4溶液。完成上述操作后,下面应进行的操作是_(填字母)。a.微热锥形瓶 b.夹紧止水夹a、bc.充分振荡锥形瓶 d.继续通入n2(2)用i将生成的mno(oh)2再还原为mn2,反应的离子方程式:mno(oh)22i4h=mn2i23h2o接着操作后,分别从a处注入足量nai溶液及含n mol h2so4的硫酸溶液。重复第步操作。(3)用na2s2o3标准溶液滴定(2)中生成的i2,反应的化学方程式:i22na2s2o3=2naina2s4o6取下锥形瓶,向其中加入23滴_作指示剂。用 0.005 moll1 na2s2o3滴定至终点,终点现象_。(4)滴定过程中,滴定前后滴定管中的液面读数如图2所示。经计算,此水样中氧(o2)的含量为_(单位:mgl1)。答案(1)2mn2o24oh=2mno(oh)2排出装置内的空气,减小误差bc(3)淀粉溶液最后一滴na2s2o3溶液滴入,溶液蓝色消失且半分钟内不恢复(4)9.4 mgl1解析(1)溶解在水中的o2在碱性条件下将mn2氧化成mno(oh)2,锰元素化合价升高2价,氧气化合价降低了4价,根据化合价升降配平反应的离子方程式:2mn2o24oh=2mno(oh)2;由于测定的是水样中氧气含量,必须将装置中的空气赶走,避免干扰测定结果;完成上述操作后,下面应进行的操作是夹紧止水夹a、b,充分振荡锥形瓶;(3)由于反应中有碘单质参与,利用碘遇到淀粉显蓝色的特性,可以选用淀粉溶液作指示剂;碘遇淀粉显蓝色,则滴定终点实验现象是最后一滴na2s2o3溶液滴入,溶液蓝色消失且半分钟内不恢复;根据图2所示,滴定前读数:1.50 ml,滴定后:6.20 ml,消耗的硫代硫酸钠溶液的体积:6.20 ml1.50 ml4.70 ml,发生的反应:2mn2o24oh=2mno(oh)2、mno(oh)22i4h=mn2i23h2o、i22na2s2o3=2naina2s4o6,氧气反应的关系式:o22mno(oh)22i24na2s2o3,1 000 ml水样中含有的氧气的物质的量:n(o2)n(na2s2o3)0.250.005 moll10.004 7 l502.937 5104 mol,氧气的质量:2.437 5104 mol32 gmol1103 mgg19.4 mg,此水样中氧(o2)的含量为9.4 mgl1。3.(2017丽水、衢州、湖州三地市9月教学质量检测)过氧硫酸氢钾复合盐(k2so4khso42khso5)易分解,可用作漂白剂、nox和so2等的脱除剂。某产品中khso5含量的测定可采用如下方法:取1.000 g产品于锥形瓶中,用适量蒸馏水溶解,加入5 ml 10%的硫酸和10 ml 25%的碘化钾溶液,再加入2 ml 淀粉溶液作指示剂,用0.200 0 moll1的硫代硫酸钠标准液滴定至终点,消耗标准液的体积为25.00 ml。已知:2khso54kih2so4=2i23k2so42h2oi22na2s2o3=na2s4o62nai则产品中khso5的质量分数为_。答案38.00%解析已知:2khso54kih2so4=2i23k2so42h2o、i22na2s2o3=na2s4o62nai,则有关系式khso52na2s2o3,消耗硫代硫酸钠的物质的量是0.200 0 moll10.025 0 l0.005 0 mol,所以khso5的物质的量是0.002 5 mol,则产品中khso5的质量分数为100%38.00%。4.(2017温州市高三9月选考适应性测试)氯化亚铜是重要的铜盐系列化工产品,广泛应用于石油化工、有机合成等行业。某实验小组现称取化工生产中的产品1.200 g,用硫酸酸化的硫酸铁溶解,并稀释成250 ml。每次用移液管移取25.00 ml溶液于锥形瓶中,用0.010 00 moll1 kmno4溶液滴定,平均消耗24.00 ml。(1)用移液管吸取25.00 ml溶液后,把溶液转移到锥形瓶中的具体操作为_。(2)产品中cucl的纯度为_(本实验条件下,cl难被mno氧化)。答案(1)将移液管垂直放入稍倾斜的锥形瓶中,使管尖与锥形瓶内壁接触,松开食指使溶液全部流出,数秒后,取出移液管(2)99.50%解析(2)根据关系式5cuclkmno4497.5 g 1 molx g 0.01 moll10.024 lx0.119 4 gcucl的纯度为100%99.50%。考点四盐类的水解1.盐类水解及简单应用(1)定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的h或oh结合生成弱电解质的反应。(2)实质盐电离破坏了水的电离平衡水的电离程度增大c(h)c(oh)溶液呈碱性、酸性或中性(3)特点 (4)规律有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的ph强酸强碱盐nacl、kno3否中性ph7强酸弱碱盐nh4cl、cu(no3)2是nh、cu2酸性ph7弱酸强碱盐ch3coona、na2co3是ch3coo、co碱性ph7(5)应用应用举例判断溶液的酸碱性fecl3溶液显酸性,原因是fe33h2ofe(oh)33h判断酸性强弱nax、nay、naz三种盐溶液的ph分别为8、9、10,则酸性hxhyhz配制或贮存易水解的盐溶液配制cuso4溶液时,加入少量h2so4,防止cu2水解;配制fecl3溶液,加入少量盐酸;贮存na2co3溶液、na2sio3溶液不能用磨口玻璃塞胶体的制取制取fe(oh)3胶体的离子方程式:fe33h2ofe(oh)3(胶体)3h泡沫灭火器原理成分为nahco3与al2(so4)3,发生反应为al33hco=al(oh)33co2作净水剂明矾可作净水剂,原理为al33h2oal(oh)3(胶体)3h化肥的使用铵态氮肥与草木灰不得混用除锈剂nh4cl与zncl2溶液可作焊接时的除锈剂 2.盐类水解离子方程式的书写(加试)(1)书写要求一般来说,盐类水解的程度不大,用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以不用符号“”和“”表示水解产物。多元弱酸盐的水解是分步进行的,水解离子方程式要分步表示。多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。双水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大,书写时要用“=”“”“”等。(2)按要求书写离子方程式。alcl3溶液呈酸性al33h2oal(oh)33h。na2co3溶液呈碱性coh2ohcooh、hcoh2oh2co3oh。nh4cl溶于d2o中nhd2onh3hdod。将nahco3溶液与alcl3溶液混合al33hco=al(oh)33co2。实验室制备fe(oh)3胶体fe33h2ofe(oh)3(胶体)3h。nahs溶液呈碱性的原因hsh2oh2soh。对于易溶于水的正盐mnrm溶液,若ph7,其原因是_(用离子方程式说明,下同);若ph7,其原因是_。答案rnh2ohr(n1)ohmmmh2om(oh)mmh解析ph大于7是由于酸根离子水解呈碱性,ph小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。3.影响盐类水解的因素(加试)(1)内因酸或碱越弱,其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大,溶液的碱性或酸性越强。(2)外因因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小外加酸碱酸弱碱阳离子的水解程度减小碱弱酸阴离子的水解程度减小例如,不同条件对fecl3水解平衡的影响:fe33h2ofe(oh)33h(填写空格中内容)条件移动方向h数ph现象升温向右增多减小颜色变深通hcl向左增多减小颜色变浅加h2o向右增多增大颜色变浅加nahco3向右减小增大生成红褐色沉淀,放出气体注意水解平衡右移,盐的离子水解程度不一定增大,若加水稀释时,水解平衡右移,水解程度一定增大,若增大水解离子的浓度,平衡也右移,但水解程度减小。稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,但其溶液酸性(或碱性)越弱。4.酸式盐水溶液酸、碱性判断方法(加试)酸式盐的水溶液显什么性质,要看该盐的组成粒子的性质。(1)强酸的酸式盐只电离,不水解,一定显酸性。如nahso4:nahso4=nahso。(2)弱酸的酸式盐存在两种趋势,既存在电离平衡又存在水解平衡:haha2(电离,显酸性)hah2oh2aoh(水解,显碱性)如果电离程度大于水解程度,则显酸性,如h2po、hso等;如果水解程度大于电离程度,则显碱性,如hco、hs、hpo等。题组一盐类水解及简单应用1.(2017浙江省名校协作体高三上学

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