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物理化学上册试卷1一、选择题 ( 共21题 40分 )1. 2 分 (0349) 某定量均相纯流体从298 K,10p$恒温压缩时,总物系的焓增加,则该物系从 298 K,10p$节流膨胀到邻近某一状态时,物系的温度必将: (A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不能确定 2. 2 分 (2567) 设 373 K 时,液体 A 的饱和蒸气压为 133.3 kPa,液体 B 为 66.66 kPa,则: (1) 若 A 和 B 形成理想液体混合物,当 A 在溶液中的摩尔分数为 0.5 时,在气相中的摩尔分数为 _ 。 (A) 2/3 (B) 1/2 (C) 1/3 (D) 1 (2) 若 A 和 B 完全不互溶,当由 2 mol A 和 3 mol B 在恒温下构成双液体系时,体系的总蒸气压为 _ kPa (A) 66.66 (B) 133.3 (C) 200.0 (D) 466.6 3. 2 分 (1704) 有关化学势与物质流动方向的关系中下述哪种说法是不正确的。( )(A) 重结晶制取纯盐过程中,析出的纯盐的化学势与母液中该盐的化学势相等(B) 糖溶于水过程中,固体糖的化学势大于溶液中糖的化学势(C) 自然界中,风总是从化学势高的地域吹向化学势低的地域(D) 自然界中,水总是从化学势高的高地流向化学势低的低地4. 2 分 (0186) 一定量的理想气体从同一始态出发,分别经 (1) 等温压缩,(2) 绝热压缩到具有相同 压力的终态,以H1,H2分别表示两个终态的焓值,则有: ( ) (A) H1 H2 (B) H1= H2 (C) H11 (D) 0 (B) DS环不确定 (C) DS体+DS环 0 (D) DS环 0 17. 2 分 (2739) 二级相变服从的基本方程为: ( ) (A)克拉贝龙方程 (B)克拉贝龙克劳修斯方程 (C)爱伦菲斯方程 (D)以上三个方程均可用18. 2 分 (3147)在 298 K 时,气相反应H2I22HI的rG -16 778 Jmol-1,则反应的平衡常数K 为: (A) 2.01012 (B) 5.91106 (C) 873 (D) 18.9 19. 2 分 (3441)已知 FeO(s) + C(s) = CO(g) + Fe(s) 反应的 rH 为正,rS 为正(假定 rH ,rS 不随温度而变化),下列说法哪一种是正确的? ( ) (A) 低温下自发过程,高温下非自发过程 (B) 高温下自发过程,低温下非自发过程 (C) 任何温度下均为非自发过程 (D) 任何温度下均为自发过程 20. 1 分 (2516) 哪一种相变过程可以利用来提纯化学药品? ( ) (A) 凝固 (B) 沸腾 (C) 升华 (D) (A)、(B)、(C)任一种 21. 1 分 (2984)900,时氧化铜在密闭的抽空容器中分解,反应为:2CuO(s) = Cu2O(s) + O2(g), 测得平衡时氧气的压力为1.672 kPa,则其平衡常数Kp为: ( ) (A) 0.0165 (B) 0.128 (C) 0.00825 (D) 7.81 二、填空题 ( 共10题 20分 )22. 2 分 (0159) 某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行,系统的温度由T1升高至T2, 则此过程的焓变 零;如果这一反应在恒温T1、恒压和只做膨胀功的条件下进行,则其焓变 零。 23. 2 分 (2388) (1) 一定温度下,蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时的自由度数等于 。 (2) 纯物质在临界点的自由度数等于 。 (3) 二元溶液的恒沸点的自由度数等于 。 24. 2 分 (9026) 公式S=nRln(V2/V1)+CVln(T2/T1)的适用范围是_ _。 25. 2 分 (3293) 一密闭容器处于 283.15 K 的恒温环境中,内有水及其相平衡的水蒸气。现充入惰性气体(即气体既不与水反应,也不溶于水中),则水蒸气的压力: ( ) (A) 增加 (B) 减少 (C) 不变 (D) 惰性气体压力低于101 325 Pa,水蒸气压增加,高于101 325 Pa时,则减小。 26. 2 分 (2147) 实际溶液的非理想性程度可用超额函数表示,它与 _ 有关。例如,某溶液的超额自由能 GE为 _ ,当 GE为正值时,表示该溶液的 G 对理想情况产生了_ 偏差。 27. 2 分 (0577) 从统计热力学观点看,功的微观本质是 _ 。 热的微观本质是 _ 。 28. 2 分 (2639) 由水和正丁醇组成的部分互溶体系,有两个液相、一个气相,为了确定该体系的状态,除了水和正丁醇的数量之外,还需要确定 个独立变量。29. 2 分 (0745) 选择“”、“”、“”中的一个填入下列空格。 理想气体恒温可逆压缩,DS _ 0,DG _ 0。 31. 2 分 (1901) 298 K, p$下,1 mol甲苯与1 mol苯混合形成理想溶液,混合过程的mixH = _ ,mixS = _ 。 三、计算题 ( 共 6题 40分 )32. 10 分 (1762) 在85 C, 101.3 kPa时,甲苯(A)和苯(B)组成的液态混合物达沸腾。试计算该理想液态混合物的液相及气相的组成。已知苯的正常沸点为80.10 C,甲苯在85.00 C时的蒸气压为46.00 kPa。33. 10 分 (9012) 1mol理想气体在25时,由101.325 kPa,24.4 dm3反抗外压50.6625 kPa恒温膨胀到50.6625 kPa,计算过程的总熵变。 34. 5 分 (0430) 298 K时, fH (Na2S,s)= -375.7 kJmol-1, fH (NaCl,s)=-411.0 kJmol-1 fH (HCl,g)=-92.3 kJmol-1, fH (H2S,s)= -20.2 kJmol-1 HCl(g)+H2OHCl(aq) rHm(1)=-73.8 kJmol-1 H2S(g)+H2OH2S(aq) rHm(2)=-19.2 kJmol-1 NaCl(s)+H2ONaCl(aq) rHm(3)= 4.8 kJmol-1 试求下列反应的rHm: Na2S(s)+2HCl(aq)= H2S(aq)+2NaCl(aq) 35. 5 分 (2558) 在平均海拔4500 m的西藏高原上,大气压力只有57.33 kPa,试根据公式计算水的沸点。36. 5 分 (9010) 在298.15 K,101.325 kPa时,下面反应: Zn(s) + CuSO4(a=1) Cu(s) + ZnSO4(a=1) 的摩尔焓变=-216.81 kJmol-1,设计一可逆电池使上述反应可逆地进行,该电池的电动势为1.10 V,计算过程的总熵变。 37. 5 分 (2916) Ag2O分解可用下面两个计量方程之一表示,其相应的平衡常数也一并列出: 设气相为理想气体,且已知反应是吸热的,试判断下列结论哪个是正确的: ( )(A) (B)(C)随温度的升高而增大 (D)O2气的平衡压力与计量方程的写法无关物理化学上册试卷1 答案一、选择题 ( 共21题 40分 )1. (0349) (A) 2.(2567) (1) (A) (2) (C) 3. (1704) (D) 4. (0186) (C) 5. (2645)(C)6. (1010) (B)该过程为可逆相变,故vapG=0 vapF=vapG -(pV)=-nRT=5.87 kJ 7. (2903)(D) 根据判知8. (1743)(A) 因为 当增加压力时 9. (0484) (A) 10. (2635)(C) 11. (9206) (A) 12. 2 分 (2911)(D) 13. (2155) (C) a1= p1/= 0.181 14. (2407) (B) C= 2 ( 蔗糖,水 ) , = 2 ( 蔗糖溶液,纯水 ) f = C + 3 - = 2 + 3 - 2 = 3 , f*= 2 在渗透平衡的体系中,有二个平衡压力,即p(纯水)和 p(糖水) 所以,相律应写成: f + = C+ 3 15. (0891) (B) (2分) 因环境供热给体系,则 S环= -Qp/383.15K 0 ,此为恒温恒压下的自发变化, 所以 G体 0;将体系与环境加在一起组成 新的孤立体系,在此体系中有自发变化,所以 S孤立 =S体+ S环 0 。 16. (3023)(D) 17. (2739)(C)18. 2 分 (3147) (C) 19. (3441) (B) 20. (2516) (D) 21. (2984) (B) Kf = Kp = p(O2) /p$1/2 (1分) 二、填空题 ( 共10题 20分 )22. (0159) 等于小于 23. 2 分 (2388)答 (1) f = C+ 3 -= 2 + 3 - 2 = 3 (2) f*= C+ 0 -= 1 + 0 - 1 = 0 (3) f*= C+ 1 -= 1 + 1 - 2 = 0 f = C+ 2 -= 1 + 2 - 2 = 1 24. 2 分 (9026)答 理想气体从始态p1,V1,T1经历任何过程到态终态p2,V2,T2。 (2分)25. 2 分 (3293)答 (A) 26. 2 分 (2147)答 温度,压力和组分的活度系数; mixG(re)-mixG(ig); 正 27. 2 分 (0577) 改变分子的能级;改变在分子能级上的分子数 28. 2 分 (2639)1 29. 2 分 (0745)答 因为S = nRln(V2/V1) 0 30. 2 分 (3178) 31. (1901) mixH = 0 mixS = -2R ln0.5 = 11.53 JK-1 三、计算题 ( 共 6题 40分 )32. 10 分 (1762)答 (1)规则 解得: (5分) (2) 解得: 33. 10 分 (9012) 答 该过程为理想气体恒温不可逆过程,故 U = 0 (1分) QR= WR= nRTln(V2/V1) = nRTln(p1/p2) (1分) 所以 S体系 = QR/T = -nRln(p1/p2) = (1 mol)(8.314 JK-1mol-1)ln(101.325 kPa/50.6625 kPa) = 5.76 JK-1 WIR = QIR = - Q环境 (1分) 所以 S环境 = Q环境/T = QIR /T = - 1.236103 J/298 K = -4.15 JK-1 (2分) S总=S体系 + S环境 = (5.76 JK-1) + (-4.15 JK-1) = 1.61 JK-1 (1分) 34. 5 分 (0430)答 fH (HCl,aq)=-92.3+(-73.8) kJmol-1= -166.1 kJmol-1 (1分) fH (H2S,aq)=-20.2+(-19.2) kJmol-1= -39.4 kJmol-1 (1分) fH (NaCl,aq)=-411.0+4.8 kJmol-1= -406.2 kJmol-1 (1分) rHm=2(-406.2)+(-39.4)kJmol-1-(-375.7)+2(-166.1)kJmol-1 =-143.9 kJmol-1 35. 5 分 (2558) 答:液体的沸点是其饱和蒸气压与外界压力相等时的温度。根据所给公式,则 即 C 36. 5 分 (9010)答 W电= ZFE = 2(96 500 Cmol-1)(1.10V) = 212.30 kJmol-1 QR= rHm+W电= (-216.81 + 212.30) kJmol-1 = -4.51 kJmol-1 rSm,体系 = -15.13 Jmol-1/(298.15 K) = -15.13 JK-1mol-1 S环境 = 216 810 Jmol-1/(298.15 K) = 727.18 JK-1mol-1 S = rSm,体系 +S环境= 712.05 JK-1mol-1 (5分) 37. 5 分 (2916) 答: (1分) (1分) (1分) , 所以,K (1分) , 所以,p 物理化学上册试卷2一、选择题 ( 共21题 40分 )1. 2 分 (0119) 下述说法哪一个错误? (A) 封闭体系的状态与其状态图上的点一一对应 (B) 封闭体系的状态即是其平衡态 (C) 封闭体系的任一变化与其状态图上的实线一一对应 (D) 封闭体系的任一可逆变化途径都可在其状态图上表示为实线 2. 2 分 (2442) 由CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)及CO2(s)构成的平衡体系,其自由度为: ( ) (A) f=2 (B) f=1 (C) f=0 (D) f=3 3. 2 分 (1192)用130的水蒸气(蒸气压为2.7p$)与1200的焦炭反应生成水煤气:C+H2OCO+H2,如果通入的水蒸气反应掉70%,问反应后混合气体中CO的分压为多少?设总压2.7p$不变。 ( ) (A) 0.72p$ (B) 1.11p$ (C) 2.31p$ (D) 1.72p$ 4. 2 分 (0066) 有一容器四壁导热,上部有一可移动的活塞,在该容器中同时放入锌块和盐酸,发生化学反应后活塞将上移一定距离,若以锌和盐酸为体系则: (A) Q 0 , W = 0 , rU 0 , rU 0 (C) Q 0 , rU = 0 (D) Q 0 , rU 0,S环0 (B) S体0 (C) S体0,S环=0 (D) S体=0,S环=016. 2 分 (2988) 已知 445时, Ag2O(s) 的分解压力为20 974 kPa,则此时分解反应 Ag2O(s)2Ag(s)O2(g) 的 rG 为 ( ) (A) 14.387 Jmol-1 (B) 15.92 kJmol-1 (C) -15.92 kJmol-1 (D) -31.83 kJmol-1 17. 2 分 (2392) 将固体 NH4HCO3(s) 放入真空容器中,恒温到 400 K,NH4HCO3 按下式分解并达到平衡: NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 体系的组分数 C 和自由度数 f 为: ( ) (A) C= 2, f= 1 (B) C= 2, f= 2 (C) C= 1, f= 0 (D) C= 3, f= 2 18. 2 分 (2816)过饱和溶液中溶质的化学势与纯溶质的化学势的关系式为: ( ) (A) (B) (C) (D)不能确定19. 2 分 (2913) Ag2O分解可用下面两个计量方程之一表示,其相应的平衡常数也一并列出: 设气相为理想气体,且已知反应是吸热的,试判断下列结论哪个是正确的: ( )(A) (B)(C)随温度的升高而增大 (D)O2气的平衡压力与计量方程的写法无关20. 1 分 (2665) 当用三角形坐标来表示三组分物系时,若某物系其组成在平行于底边BC的直线上变动时,则该物系的特点是: ( ) (A) B的百分含量不变 (B) A的百分含量不变 (C) C的百分含量不变 (D) B和C的百分含量之比不变 21. 1 分 (3341) 已知反应3O2(g) = 2O3(g) 在25时,rH =-280 Jmol-1,则对该反应有利的条件是: (A) 升温升压 (B) 升温降压 (C) 降温升压 (D) 降温降压 二、填空题 ( 共10题 20分 )22. 2 分 (1092) 某气体服从状态方程 pVm= RT + ap (a 0的常数),若该气体经恒温可逆膨胀,其内能变化Um= _ J。 23. 2 分 (2334
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