2010级有机测验题解答.doc

有机化学测验题答案与解题2010级2011年5月一、命名题答案与解题：答 案解 题 思 考(1) 5-氯-3-己烯-2-醇多官能团化合物命名方法按教材P197表5-7选母体基，在表中羟基排在双键和卤素之前，所以应选羟基为母体基；主链编号首先服从靠近母体基一端编起，其次再考虑取代基位置的和数尽可能小。(2) (2Z,4E)-3-溴-2,4-己二烯（略）(3) 2R,3R-2-氯-3-溴丁烷（略）(4) 4-甲基-3-硝基苯甲酸在教材P197表5-7排序中，羧基排在甲基、硝基之前，所以羧基是母体基，构造式的母体名称为“苯甲酸”。二、选择题答案与解题：答 案解 题 思 考(1) 正确答案为B该题中，“d”是不含电荷的稳定分子，一般比离子都要稳定。而其它三个离子的稳定性主要从离子的共轭程度(范围)愈大，能量下降愈明显和碳正离子稳定性是3o2o1o的原则上考虑。(2) 正确答案为B“B”中，位于3“D”中，位于双键对位的甲基也通过苯环，向对位双键通过诱导效应供给电子，但供给电子的程度较弱，所以D的活性不如“B”；“C”中位于双键对位的氯通过苯环向双键起着吸电子诱导效应为主，使双键碳的电子密度有所减少，不利于双键的亲电加成。(3) 正确答案为B“A”是具有闭合大键而且电子数服从4n+2的具有芳香性的离子，这种离子是最稳定的；“D”是共轭离子，稳定性也大，但没有芳香性，所以稳定性不如“A”；“B”是桥环离子而且正电荷正处在桥碳上，这种离子由于环的结构键角(刚性)的限制，其带正电荷的碳不可能成平面型的SP2杂化结构，非平面型的碳正离子稳定性比平面型伯碳正离子还要差。(4) 正确答案为B卤代烷在弱极性溶剂中与NaI反应，按双分子(SN2)历程进行，双分子 (SN2)反应的立体化学特征是进行反应的中心碳原子的构型反转(构型转化或Walden转化)，则产物的构型可能不同于反应物的构型。（见教材P253第116行文字解析）(5) 正确答案为D“D”是S-反式结构，S-反式共轭烯烃和不能形成平面型共轭的烯烃(例如P148第十一大题2小题的“C”的结构)都不能发生Diels-Alder反应。(见教材P136倒数12行) “A”的结构中，双烯不饱和碳上有给电子的甲基，甲基使双烯体不饱和碳电子密度增加，有利于接受亲双烯体的进攻，反应最快；“C”中的氰基(吸电子)与甲基的作用相反，使“C”不饱和碳上电子密度大大减少，不利于亲双烯体进攻，所以“C”的反应很慢；(6) 正确答案为C生成“C”为主是因“C”不存在环张力，而且“C”的羧基与甲基处于间位，没有排斥力，是最稳定的产物；而“D”中因甲基与羧基相处邻位，有一定的空间阻碍作用(能量较C高)，所以“D”不如“C”那么容易生成。(7) 正确答案为B芳烃、烯烃与NBS反应是自由基型的-氯代。在自由基反应中，从共轭效应、超共轭效应上考虑下列形成的自由基的稳定性是：自由基愈稳定，生成相应产物所需能量愈低，生成相应产物的比例就愈大。前一自由电子离域在苯环及其-位(共轭范围七个碳)，比后两者稳定的多，所以主产物是B 。(8) 正确答案为A先确定两个结构式中两个手性碳的构型，如果两个结构式中对应手性碳构型均完全相同时，则为同一物；两个结构式中对应手性碳构型均正好相反时，则互为对映异构体；只要两个结构式中，有对应手性碳构型相同，同时又有对应手性碳构型相反时，互为非对映异构体。(9) 正确答案为 C、D其中“A”既是芳烃(有独立苯环)又是非苯芳烃(有电子数目符合4n+2的闭合非苯共轭环“小环”)。“A”中两个环以单键相连，以单键相连的独立环计算电子数以独立环计算。稠环则以稠环合计电子数。“B”是非苯芳烃，有芳香性。“D”是开口共轭环，而且成环碳原子不在同一平面，没有芳香性。“C”有闭合共轭环，但电子数目不符合4n+2规律，也没有芳香性。(10) 正确答案为A卤代烃在碱性醇溶液条件下的反应是消除反应。一般情况下，伯、仲卤代烃在这条件下尤其是在弱极性溶剂中，都是按E2历程消除。E2消除历程是以反位方式消除的，则消去的氢是溴原子邻碳上与溴反方向的氢。“A”中，溴的两个邻碳上的氢，均可与溴按反位方式消去，消去几率最大。而“C”中，只有溴的左邻碳上一个氢与溴按反位消去，则“C”按E2消去的几率比“A”少一半。“B”中，溴的左右两邻碳上氢都与溴处于顺位，不能按E2历程消去。只有在强碱强极性溶剂中才可以按E1消除，但在丙酮中也不容易发生E1消除。(11) 正确答案为A在铁屑催化下芳烃与溴的反应是苯环上的亲电取代反应，所以反应活性取决于芳环上碳原子的电子密度。芳环上电子密度最高的是“a”中的4-位(甲基的对位)；其次是“b”中的5，8-位；再次是“c”的4-位(相处间位的两个甲基共同对4-位供给电子)；“d”的相邻两个甲基给电子的作用并不一致(不影响在同一个碳上)，被溴正离子进攻的碳的电子密度比“c”的要低；“e”中，甲基对苯环有较弱给电子性，但氯原子是钝化苯环的，所以，“e”被溴正离子进攻的碳的电子密度最低。所以亲电取代活性是“a”“b”“c”“d”“e” 。(12) 正确答案为A五种试剂在反应时分解出的相应碱性离子为：“a”中带负电荷的碳因原子直径比氧小，所以该碳电子密度较集中较其它氧负离子高，电负性(吸引电子能力)也比氧负离子小而容易给出电子，因此碱性和亲核性都比氧负离子大。“d”中负电荷与C=O中的键发生共轭而使负电荷较分散，使碱性、亲核性都最弱。“c”中基团空间直径较大，降低了亲核能力，所以“c”的亲核性反而比“b”小。碱 性：acbed亲核性：abced(13) 正确答案为B“A”有酸性的炔氢，“C”和“D”都有两个正电中心。凡是含活性氢的和有多个正电中心的卤代烃，都不能用于制备Grignard试剂。“B”中没有活性氢也没有多个正电中心，可用于制备Grignard试剂。(14)正确答案为C “A”中叔丁基溴 (叔卤烃)反应比1-溴丁烷是伯卤烃快，显然是离子型形的SN1反应，1-溴丁烷只有以SN2形式反应才会比叔丁基溴快。“B”中增加强极性水的含量，有利于反应加快，由于溶剂极性加强有利于离子生成而使反应加快，这显然是有离子生成的SN1反应。由于降低溶剂极性是有利于过渡态生成(SN2反应)而不利于离子生成(SN1反应)。乙醇极性比水小，“C”中增加乙醇量有利于反应加快也就是说“C”是按SN2进行的反应。“D“中得到外消旋化(有R-型、S-型)产物和“E”中得到重排产物，得到外消旋化产物和重排产物的反应一定是离子型的反应，而SN2反应历程的特点是生成过渡状态不生成离子中间体。所以，“D”和“E”都是SN1反应。(15) 正确答案为D卤代烃在乙醇中与AgNO3的反应，是离子型的单分子取代反应。所以，愈容易生成最稳定正离子的卤代烃，与AgNO3的醇溶液反应生成沉淀就愈快。A至E在反应中生成的对应正离子是：其中：“d”是具有闭合大键、有芳香性的离子，这种离子是最稳定的；“c和b”是存在共轭效应的离子，“c”的共轭范围较“b”大，所以稳定性“c”比“b”大；“e”虽是叔碳正离子，但由于双环结构限制桥碳原子不能形成平面型正离子，非平面型离子不稳定，“e”的稳定性比“a”差。所以，生成沉淀现象由快到慢的应是： dcbae(16) 正确答案为D卤代烃在稀碱中加热是亲核取代，A、B、C、D四个结构中，多数都容易形成碳正离子，所以，应以SN1反应类型比较反应活性。“D”最难形成稳定碳正离子，反应最慢。(17) 正确答案为C题中的卤代烃都是叔、仲卤代烃为主，因此，比较消除反应时应以单分子消除(E1)作比较，则实际上是比较哪个结构中的溴最容易离去，最容易生成碳正离子。最容易生成稳定碳正离子的结构，发生E1反应是最快的。碳正离子愈稳定，E1消除反应愈快。离子稳定性是：其中：“C”是五个离子中最稳定的平面型的叔碳正离子；“B”最不稳定是因为该离子的正电荷在桥头碳上，环键角的刚性结构使SP2杂化碳(带正电荷的碳)