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第五章 铝锡铅 5 1铝锡铅的原子结构 5 2单质 5 3氧化物及氢氧化物 5 4卤化物 5 5硫化物 5 6原子簇化合物 5 1铝锡铅的原子结构 5 2单质 2 1铝 性质1 银白色金属 熔点930K 沸点2740K 密度2 7g cm 3 具有良好的导电性 延展性 2 同氧在高温下的反应4Al 3O2 2Al2O3 rHo 3399kJ mol 13 两性金属2Al NaOH 6H2O 2NaAl OH 4 3H2 1 物理性质锡 灰锡白锡脆锡 型 型 型 粉末状较软 有延展性熔点505K 2 2 锡 铅 铅 浅蓝色 新切面为银白色 很快变为暗灰色 碱式碳酸铅 软 密度11 35g cm 3 熔点601K 有毒 空气中允许量为0 00001mg dm 3 消化道受损表现为 口腔炎 恶心 呕吐 脐周围发作性剧痛 造血系统受损表现为 贫血 红血球大小不等形状不一 神经系统受损表现为 神经炎 2 用途 制合金 3 化学性质 5 3氧化物及氢氧化物 3 1氧化铝和氢氧化铝1 Al2O3 俗称 刚玉红宝石 刚玉含微量Cr3 蓝宝石 刚玉含微量Fe2 Fe3 和Ti4 性质 硬 抗酸和碱 2 氢氧化铝 1 制备 2Al OH 3 12HF aq 3Na2CO3 2Na3AlF6 3CO2 9H2O 2 性质 两性氢氧化物 碱性为主 胶状沉淀 3 铝酸盐 1 存在形式 Al OH 4 Al OH 62 和AlO2 高温脱水 2 水解呈碱性 Al OH 4 Al OH 3 OH 3 通CO2或加水 水解度增大 析出Al OH 3 3 2 锡和铅的氧化物 MO混合氧化态型MO2SnO黑SnO2冷 白 热 黄PbO黄Pb2O3橙PbO2棕 密陀僧 Pb3O4红 铅丹 Pb2O3 PbO PbO2或Pb PbO3 偏铅酸铅Pb3O4 2PbO PbO2或Pb2 PbO4 铅酸铅 SnO2 2NaOH Na2SnO3 H2O 共熔 PbO2 NaOH 2H2O Na2Pb OH 6 加热 Pb3O4 4HNO3 2Pb NO3 2 PbO2 2H2O 氧化还原反应 MO具有还原性 SnO PbOMO2具有氧化性 SnO2 PbO2PbO2 4HCl 浓 PbCl2 Cl2 2H2OPbO2 2H2SO4 2PbSO4 O2 2H2O5PbO2 2Mn2 4H 5Pb2 2MnO4 2H2O Pb3O4的混价如何证明 Pb3O4 HNO3 Pb NO3 2 PbO2 H2O K2CrO4 PbCrO4 沉淀分离出来 3 3锡 铅的氢氧化物 Sn OH 2Pb OH 2白白Sn OH 4Pb OH 4白棕色 MO22 2H2O MO32 3H2O 三 铅的一些含氧酸盐 PbCrO4 HNO3 Pb2 Cr2O72 NO3 PbCl2 PbI2溶于热水PbCl2 HCl H2 PbCl4 PbI2 KI K2 PbI4 沉淀互相转化 Pb NO3 2 Na2SO4 PbSO4 白 KI PbI2 黄 Na2CO3 PbCO3 白 PbS 5 4卤化物 4 1卤化铝 AlF3 是无色晶体 以离子键为主 约1564K升华 在水 酸 碱中均不溶 其余无水卤化物为共价型 2 AlCl3结构 氯桥键a Al形成p p 键能力明显低于Bb Al有空轨道c Al半径大易形成配位数高的化合物 3 AlCl3制备 a 将Cl2气通入熔融Al中b 水合氯化物在HCl气氛中加热脱水 氯桥键 Sp3杂化 5 5硫化物 Sn2 SnS暗棕色 Sn4 H2S SnS2黄色 俗称 金粉 Pb2 PbS黑色 SnS 4HCl H2S H2SnCl4PbS 4HCl H2S H2PbCl4 SnS2 S2 SnS32 3SnS2 6OH 2SnS32 Sn OH 62 SnS S22 SnS32 SnCl4 H2O H2SnO3 HCl 强烈 Sn Cl2 过 HCl S2 SnS2 Na2SnS3 Na2S H SnS2 H2S SnCl6 2 H2S HCl H2SnCl6 Sn2 与Sn Sn2 Sn4 O2 SnS S22 SnS32 H SnS2 H2S H2O Cl HCl Sn OH Cl Fe3 Sn4 Fe2 OH Sn OH 2 OH Sn OH 3 Bi3 Bi Sn OH 6 2 HgCl2 Hg2Cl2 Sn4 Sn2 Hg Sn4 5 6原子簇化合物 含有锡 过渡金属键的金属链和金属簇 含有锡 过渡金属键的金属链和金属簇 Sn5 2 略微畸变的D3h结构 Pb5 2 的D3h结构 Sn9 4 的独特C4V结构 Pb6O OH 6 4 簇中 三个共面的Pb原子四面体 Pb4O OSiPh3 6 簇中 三个共面的Pb原子四面体 竞赛题回放 金属纳和金属铅的2 5 摩尔比 的合金可以部分地溶解于液态氨 得到深绿色的溶液A 残留的固体是铅 溶解的成分和残留的成分的质量比为9 44 1 溶液A可以导电 摩尔电导率的测定实验证实 溶液A中除液氨原有的少量离子 NH4 和NH2 外只存在一种阳离子和一种阴离子 不考虑溶剂合 即氨合的成分 而且它们的个数比是4 1 阳离子只带一个电荷 通电电解 在阳极上析出铅 在阴极上析出钠 用可溶于液氨并在液氨中电离的盐PbI2配制的PbI2的液氨溶液来滴定溶液A 达到等当点时 溶液A的绿色褪尽 同时溶液里的铅全部以金属铅的形式析出 回答下列问题 1 写出溶
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