EDTA滴定法测定 2.doc

EDTA滴定法测定铅 方法基于使铅生成硫酸铅沉淀于其它元素分离，然后将硫酸铅转化成为醋酸铅，在PH5.5-6的醋酸醋酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。 试剂配制醋酸醋酸钠缓冲溶液：取200g结晶乙酸钠，用水溶解后，加入10ml冰乙酸，用水稀释到1000ml。 EDTA标准溶液：称取EDTA3.35g于250ml烧杯中，加水150ml，加热溶液，冷却后移入1000容量瓶中，用水稀释至刻度。此次溶液的浓度约为0.009mol/L。 铅标准溶液：称取2.0000g金属铅（99.99%）于400ml烧杯中，加入硝酸(1+1)20ml，加热溶解，冷却后移入1000ml容量瓶中，以水稀释到刻度，摇匀。此溶液为2mg/ml铅。 标定：吸取铅标准溶液20ml于250ml烧杯中，加甲基橙指示剂一滴，用氨水（1+1）中和使溶液由橙红色到刚好显黄色，加入缓冲溶液25ml，加水50ml，加二甲酚橙指示剂一滴，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色到亮黄色即为终点。同时做空白试验。 计算： m F = VV0 F EDTA标准溶液对铅的滴定度，mg/ml m 吸取铅标准溶液中铅的质量，mg； V 滴定消耗EDTA标准溶液的体积。ml； V0 空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，ml ；分析步骤 称取试样0.20.5g于250ml烧杯中，加氟化钠0.5g（试样含硅量低时可以不加）加盐酸1215ml；于低温加热溶解，当蒸发至约5ml左右时加硝酸710ml，继续加热数分钟，稍冷，加入0.30.5氯酸钾（试样中不含碳时可不加）加热使有机物完全氧化，加30ml硫酸（1+1），蒸发至冒三氧化硫浓烟保持5min，取下冷去。以水冲洗杯壁，加水50ml,加10%酒石酸溶液10ml（试样中不含锑 铋时可不加）加热煮沸数分钟使可溶性硫酸盐溶解，取下流水冷却静止4060min（或在室温静止三小时）,在带有滤纸的浆或脱脂棉的漏斗上过滤，用2%的硫酸溶液冲洗烧杯及其沉淀无Fe+3反应（用10%硫氰酸铵检查），用水洗烧杯和沉淀23次或用乙醇（1+4）洗12次，将沉淀和滤纸一同移入原烧杯中，加水25ml，加醋酸醋酸钠缓冲溶液25ml，加热煮沸35min，取下冷却，加入2ml200g/LKF溶液，加二甲酚橙指示剂（5g/L）2滴，用EDTA标准溶液滴定，溶液由酒红色到亮黄色即为终点。 计算： f .v Pb（%）= 100 m f EDTA标准溶液对铅的滴定度，mg/ml v 滴定消耗EDTA标准溶液的体积，ml m 称取试样的质量，g 当试样含钡高时：将过滤洗净的沉淀连同滤纸转入原烧杯中，根据含铅量准确加入50mlEDTA标准溶液（含铅在30%以下）加入5ml氨水，加热微沸1015min，取下冷却，以甲基橙为指示剂，用盐酸（1+1）中和至溶液刚好变红色，然后滴加氨水（1+1）至溶液刚好变为黄色，加乙酸 乙酸钠缓冲溶液25ml，加二甲酚橙指示剂2滴，用乙酸铅溶液回滴，溶液由黄色到酒红色即为终点。乙酸铅溶液：称取分析纯Pb(C2H3O2)2.3H2O 3.66g，加入乙酸乙酸钠缓冲溶液50ml，加热溶解，冷却，转入1L容量瓶中，以水稀释到刻度。计算： f (VKV0) Pb(%) = 100 m f EDTA标准溶液对铅的滴定度，mg/ml V 加入EDTA标准溶液的体积，ml V0 滴定消耗乙酸铅溶液的体积，ml K 1ml乙酸铅溶液相当于EDTA标准溶液的体积数 m 称取试样的质量，g。 K值得确定： 用滴定管准确称取EDTA标准溶液20ml于250ml烧杯中，甲基橙一滴，用盐酸（1+1）中和至溶液呈黄色，加缓冲溶液25ml，加二甲酚橙指示剂两滴，用醋酸铅溶液滴定，溶液由黄色变为红色即为终点。醋酸铅溶液：称取Pb（C2H3O2)2.3H2O3.66g，加入缓冲溶液30ml加热溶解，冷却，用水稀至一升。 20 K= VV滴定消耗醋酸铅溶液ml。注意事项： 1. 硫酸铅冒烟的温度不宜太高，时间不宜过长。否则，铁、铝、铋等元素易生成难溶性硫酸盐，混杂于硫酸铅沉淀中。2. 缓冲溶液的PH=5-6。3. 溶解样品时，硫酸冒烟后将烧杯充分冷却，向烧杯内加水要特别小心，防止杯内样品溅跳。EDTA滴定法测定锌 本法基于PH5-6的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定锌。锰、铁、铝、铜、钴、镍、镉等元素干扰测定。但加入氨性过氧化氢后，则生成氢氧化铝、二氧化锰、硫酸铅沉淀一次分离出去。铜的干扰用硫代硫酸钠使其生成硫代硫酸钠亚铜而得到掩蔽。本法适用于含量波动较大的矿石及锌精矿中锌的测定。试剂配制氨性过氧化氢：NH4OHH2OH2O2 = 30:15:5醋酸醋酸钠缓冲溶液：199gNaAC.3H2O,1OmlHAC配成1L溶液。二甲酚橙指示剂：称取0.5g二甲酚橙，用少许水润湿，加4-5滴氨水，用水稀释，至100ml，此溶液为5g/L.EDTA标准溶液：1. 称取224gEDTA于500ml烧杯中,用水溶解后，稀释至10000ml此溶液为0.06mol/L，用于铜精矿、锌精矿中锌的测定。三天后标定。2. 称取112gEDTA于500ml烧杯中，用水溶解后,稀释至10000ml,此溶液为0.03mol/L，用于原矿、尾矿 中锌的测定。三天后标定。锌标准溶液：称取金属锌（99.99%）5g于250ml烧杯中，加盐酸（1+1）50ml，待剧烈反应停止后，小心加热至全部溶解，然后转入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液5ml/ml锌。EDTA标准溶液的标定：吸取锌标准溶液20ml于250ml烧杯中，用水稀释至150ml,用氨水（1+1中和至PH56,加缓冲溶液10ml，二甲酚橙指示剂34滴用EDTA标准溶液滴定，溶液由红色变为柠檬黄色即为终点，同时做空白试验。计算： m F = V F EDTA标准溶液对锌的滴定度mg/ml m 吸取锌标准溶液锌的质量，mg V 滴定消耗EDTA标准溶液的体积，ml分析步骤 称取试样0.20.5g于250ml烧杯中，用少许水湿润，加入盐酸15ml加热溶解（510min）驱赶H2S，加入57ml硝酸至试样完全分解，加入硫酸（1+1）5ml，继续加热至SO3白烟冒尽，取下冷却（若试样含碳较高，冷却后加入12ml高氯酸，继续加热至近干），用水冲洗杯壁约25ml，加热煮沸使可溶性盐类溶解，取下冷却，加入35g氯化铵，加热煮沸23分钟取下，趁热加入1g过硫酸铵，待完全溶解后，加入20ml氨水（若不加过硫酸铵，要加入氨性H2O2）,加热微沸12min，趁热用快速定性滤纸过滤于400ml烧杯中，用热的2%氯化铵氨水洗液洗涤烧杯23次，沉淀78次，将滤液转至电热板或低温电炉上，加热煮沸，浓缩至体积约50ml，彻底破坏过剩的过硫酸铵，取下冷却，加入至150ml加入氟化钾1g，搅拌，加入硫代硫酸钠1g搅拌，用氨水（1+1）或盐酸（1+1）调PH56,加入乙酸乙酸钠缓冲溶液20ml，加入2滴二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定，溶液由紫红色变为亮黄色即为终点。 F V计算： Zn（%）= MF EDTA标准溶液对锌的滴定度，mg/mlV 滴定消耗EDTA标准溶液的体积，mlM 称取试样的质量g注意事项1. 在小体积时，一次向煮沸的溶液中加入沉淀剂，可减少Fe（OH）3对锌的吸附，同时Fe(OH)3凝聚好过滤。2. 氨水必须加的过量，以增加锌氨络离子的溶解度，3. 对含锌高的试样，可在其滤液中补加12氯化铵4. 煮沸蒸发滤液时，必须蒸至溶液中闻不到氨味。5. 含锰高的试样，可用硝酸氯酸钾处理两次。6. 二甲酚橙指示剂可在半个月内更换一次，否则终点不好看。砷、锑连测 一.硫酸铈测定锑 试样用硫酸 硫酸钾溶解，借碳在高温时将锑（）还原成锑（），在酸性溶液中锑（）能被硫酸铈氧化成锑（）过量的硫酸铈可以使甲基橙褪色以确定终点。具体反应式如下 Sb3+2Ce Sb5+2Ce3+大量砷和锰对测定无影响。当含铬和铁高时，影响滴定终点的观察。当钒量大于0.5mg时，对测定有干扰。试剂配制硫酸铈标准溶液：称取50g硫酸铈Ce(SO4)2.4H2O于1000ml烧杯中，加200ml硫酸（1+1）加600ml水，加热溶解，冷至室温，移入5L下口瓶中，以硫酸（1：10）定容。锑标准溶液：称取0.5000g99.99%的金属锑于250ml烧杯中，加60ml浓硫酸，加热溶解，冷却后加水140ml，转入500ml容量瓶中，以硫酸（3+7）定容，此溶液含锑1mg/mg.标定：吸取锑标准溶液20ml于400ml烧杯中，在高温电炉上加热至冒SO3白烟，加入一小片滤纸，继续加热至黑色退去，冷却后加水100ml，再加热5min取下，加入20ml盐酸，保持7080，加入23滴甲基橙指示剂，用硫酸高铈标准溶液滴定，由红色至浅黄色即为终点。（也可用Sb203进行标定) M 计算： F = V F 与1.00ml硫酸铈标准溶液相当的以克表示的锑的质量； V 滴定时消耗硫酸高铈标准溶液的体积； M 吸取锑标准溶液中锑的质量；分析步骤 称取0.2000.500g试样于250ml锥形瓶中，加入2g硫酸钾，30ml硫酸在高温电炉上加热溶解，（如试样含有碳，可在硫酸冒烟时滴入硝酸氧化，溶解完全后，取下冷却，加入1g尿素，继续在高温炉上加热至冒SO3白烟），加入小片滤纸，再继续加热至黑色完全退尽为止。冷却，加水100ml，加热煮沸5min取下，加入20ml盐酸，保持温度在7080，加入2滴定1g/L甲基橙指示剂，用硫酸高铈标准溶液滴定，由红色滴至淡黄色即为终点。与试样分析同时做空白试验。 V F计算： Sb（%）= 100 M F 与1.00ml硫酸铈标准溶液相当的以克表示的锑的质量； V 滴定时消耗硫酸铈标准溶液的体积； M 称取试样的质量，mg；注意事项1. 滴定时盐酸酸度应在12%以上，快到终点时，要减慢滴定速度以免过量；2. 试样含碳时，亦可用高锰酸钾氧化。3. 还原锑也可用Na2S0.10.2g此时应加热至析出硫磺完全消失。还可用0.3g硫酸联胺，此时继续加热至小气泡消失。二.溴酸钾滴定法测定砷 试剂配制溴酸钾标准溶液：称取16.70g溴酸钾（分析纯）于400ml烧杯中。加水100ml，加热溶解微沸约5min，冷却后移入5L下口瓶中以水定容，摇匀，放置一周后标定，此溶液为0.02mol/L砷标准溶液：称取0.1320g三氧化二砷（光谱纯）于250ml烧杯中，加水20ml和0.2g氢氧化钠，加热溶解，用硫酸（1+4）中和至微酸性，移入500ml容量瓶中，以水定容。此溶液含砷0.2mg/ml,吸取100ml上述溶液于1升容量瓶中，以水定容。此溶液含砷20ug/ml。标定：吸取砷标准溶液20ml于400ml烧杯中，加水100ml，加热微沸5min取下，加入20ml盐酸，温度保持在7080左右加入23滴甲基橙指示剂，用溴酸钾标准溶液滴定，由红色滴至淡黄色即为终点。 M计算： F = V F