高考化学一轮复习 专题10.8 有机合成与推断讲案（含解析）.doc

专题10.8 有机合成与推断讲案（含解析）复习目标：1、 了解合成高分子的组成与结构特点，能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。2、 了解加聚反应和缩聚反应的特点。3、 了解常见高分子材料的合成反应及重要用途。掌握有机合成与推断的基本方法。4、 了解合成高分子化合物在发展经济、提高生活质量方面的贡献。基础知识回顾：一、有机高分子化合物的基本概念和基本性质1、高分子化合物的概念高分子化合物是相对小分子而言的，相对分子质量达几万到几百万甚至几千万，通常称为高分子化合物，简称高分子。大部分高分子化合物是由小分子通过聚合反应制得的，所以常被称为聚合物或高聚物。2、高分子化合物的结构特点（1）高分子化合物通常结构并不复杂，往往由简单的结构单元重复连接而成。如聚乙烯中：聚乙烯的结构单元(或链节)为ch2ch2。n表示每个高分子化合物中链节重复的次数，叫聚合度。n越大，相对分子质量越大。合成高分子的低分子化合物叫单体。如乙烯是聚乙烯的单体。（2）根据结构中链节连接方式分类，可以有线型结构和体型结构。聚乙烯、聚氯乙烯中以cc单键连接成长链。淀粉、纤维素中以cc键和co键连接成长链。(这些长链结构相互缠绕使分子间接触的地方增多，分子间的作用就大大增加)硫化橡胶中，长链与长链之间又形成键，产生网状结构而交联在一起。3、高分子化合物的基本性质（1）溶解性线型结构高分子(如有机玻璃)能溶解在适当的有机溶剂里，但溶解速率比小分子缓慢。体型结构高分子(如橡胶)则不易溶解，只有一定程度的胀大(溶胀)。（2）热塑性和热固性加热到一定温度范围，开始软化，然后再熔化成可以流动的液体，冷却后又成为固体热塑性(如聚乙烯)。加工成型后受热不再熔化，就叫热固性(如电木)。（3）强度高分子材料强度一般比较大。（4）电绝缘性通常高分子材料的电绝缘性良好，广泛用于电器工业上。（5）特性有些高分子材料具有耐化学腐蚀、耐热、耐磨、耐油、不透水等特性，用于某些特殊需要的领域；有些高分子材料易老化、不耐高温、易燃烧、废弃后不易分解等。4、高分子材料的分类【典型例题1】橡胶属于重要的工业原料。它是一种有机高分子化合物，具有良好的弹性，但强度较差。为了增加某些橡胶制品的强度，加工时往往需要进行硫化处理。即将橡胶原料与硫黄在一定条件下反应；橡胶制品硫化程度越高，强度越大，弹性越差。下列橡胶制品中，加工时硫化程度最高的是()a橡皮筋b汽车外胎c普通气球d医用乳胶手套【迁移训练1】某高分子化合物的部分结构如下：是由许多分子中含双键的物质m相互加成而得，下列说法正确的是 ()a该高分子化合物的链节为b该化合物的分子式是c3h3cl3c形成该化合物的单体是chcl=chcld该化合物的结构简式可写为chcl二、合成有机高分子的基本方法1、加聚反应（1）概念：不饱和单体通过加成反应生成高分子化合物的反应。（2）产物特征：高聚物与单体具有相同的组成，生成物一般为线型结构。（3）常见的加聚形式聚乙烯类(塑料纤维)聚二烯类(橡胶)r可为h、cl、ch3等。混聚：两种或两种以上单体加聚nch2=chch=ch2nch2=chcn聚乙炔类nchchch=ch2、缩聚反应（1）概念指由两种或两种以上单体相互结合成聚合物，同时有小分子生成的反应。如：（2）特点缩聚反应单体往往是具有双官能团(如oh、cooh、nh2、x及活泼氢原子等)或多官能团的小分子。缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物(如h2o、nh3、hcl等)生成。所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同。（3）常见缩聚反应聚酯类：oh与cooh间的缩聚nhoch2ch2ohnhooccooh聚氨基酸类：nh2与cooh间的缩聚酚醛树脂类3、应用广泛的合成高分子材料（1）塑料工业生产聚氯乙烯的化学方程式为nch2=chclch2chcl，反应类型：加聚反应。（2）合成纤维合成涤纶的化学方程式为，反应类型：缩聚反应。（3）合成橡胶合成顺丁橡胶的化学方程式为nch2=chch=ch2ch2ch=chch2，反应类型：加聚反应。【典型例题2】“神舟九号”回收伞不同于普通的航空伞，它是采用强力高、重量轻、缓冲性好的特制涤纶材料制成的，伞撑开的面积有1 200平方米。下列关于涤纶材料的说法中不正确的是()a涤纶属于高分子材料b“神舟九号”回收伞用的这种涤纶材料耐高温c涤纶属于合成橡胶d合成涤纶的反应属于聚合反应【迁移训练2】某高聚物的结构如图：，其单体的名称为()a2,4二甲基2已烯b2,4二甲基1,3已二烯和乙烯c2甲基1,3丁二烯和丙烯d2甲基1,3戊二烯和乙烯三、有机合成中的综合分析1、有机合成题的解题思路2、合成路线的选择（1）中学常见的有机合成路线一元合成路线：芳香化合物合成路线：（2）有机合成中常见官能团的保护酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与naoh反应，把oh变为ona(或och3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为oh。碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与hcl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。氨基(nh2)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把ch3氧化成cooh之后，再把no2还原为nh2。防止当kmno4氧化ch3时，nh2(具有还原性)也被氧化。3碳架的构建（1）链的增长有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。与hcn的加成反应（2）链的减短脱羧反应：rcoonanaohrhna2co3。水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。烃的裂化或裂解反应：c16h34c8h18c8h16；c8h18c4h10c4h8。（3）常见由链成环的方法二元醇成环羟基酸酯化成环氨基酸成环二元羧酸成环4有机合成中官能团的转化（1）官能团的引入（2）官能团的消去通过加成反应消除不饱和键。通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基(oh)。通过加成反应或氧化反应消除醛基(cho)。通过消去反应或水解反应消除卤素原子。（3）官能团的转化利用衍变关系引入官能团，如卤代烃伯醇(rch2oh)醛羧酸。通过不同的反应途径增加官能团的个数，如通过不同的反应，改变官能团的位置，如【典型例题3】【福建省龙岩市2014届高三毕业班教学质量检查理综化学试题】(13分)【化学一有机化学基础】已知有机物af具有如下的转化关系。根据要求填空：（1）a中的含氧官能团有_(写名称)，a的分子式为_。（2）a转化生成b的反应类型是_。（3）c转化生成d的试剂和条件_。（4）f在酸性条件下水解的化学方程式为_。（5）a的同分异构体r，具有如图所示的性质。请写出符合条件的r的同分异构体的结构简式（任写两种）。【迁移训练3】【广东省惠州市2014届高三4月模拟考试】（16分）中学化学常见有机物a（c6h6o）能合成紫外线吸收剂bad和某药物中间体f，合成路线为：已知：bad的结构简式为：f的结构简式为：（1）c中含氧官能团的名称 ，w的结构简式 。（2）反应类型 ab 。（3）1mol c充分反应可以消耗 mol