澳大利亚的精油资源.doc

澳大利亚的精油资源104国外医药?植物药分册2003年第18卷第3期131澳大利亚的精油资源李宏(天津市中央药业有限公司天津300090)摘要介绍产自澳大利亚的具有开发潜力的精油植物资源,对其化学成分,生产情况以及市场进行了回顾与展望.关键词植物精油澳大利亚茶树油桉属白千层属美丽柏属檀香属澳大利亚以盛产芳香植物而闻名于世,桉树油和茶树油曾经在国际精油市场上独领风骚.在过去的100年中,曾经是桉树油的最大生产国,但现在的生产规模较小,产量只占国际市场的34.在过去的20年中,茶树油的产量从年产12t,快速增长到500t,并发展成颇具规模的农业产业.但是由于国际精油市场风云变幻,茶树油价格暴跌,部分生产商破产退出该行业;同时,中国和印度也开始生产茶树油,市场竞争更加激烈.要想重新找回国际市场的份额,就要开发新的植物资源,扩大生产规模.白干层属,柠檬茶树,桉属,美丽柏属和檀香属的几种植物有望成为新的精油资源.1互生叶白千层澳大利亚茶树油是从互生叶白干层(拟)Melaleucaalternifolia叶片中得到的精油,具有广谱的抗菌作用,对革兰阴性菌,革兰阳性菌和真菌具非选择性的杀菌作用,浓度达到0.252即产生作用,一度以价廉质优而享誉国际市场.近来因为几家种植园资金困难,在市场上大量倾销茶树油,引起售价波动.市场上供大于求也导致价格下降,中国也开始向国际市场出售茶树油,但其中桉树脑和松油一4一醇的含量不及澳大利亚茶树油.2000年起澳洲的气候持续变得潮湿,虽然利于茶树生长,但叶片中精油的含量却不高,而且土地松软不利于机械收割树叶.到了收割期如果不及时采收,木质化后就更难采收了.面对失去的市场优势,只有规模化种植和生产才能增强竞争力.能够增加澳大利亚茶树油产量,具有开发潜力的白干层植物有包鳞白干层M.bracteata,石南叶白干层.ericifolia,五脉白干层M.quinquenervia和绿花白干层M.viridiflora.2柠檬茶树柠檬茶树Leptospermumpetersonii是一种园艺观赏植物,遍布全澳大利亚,在适宜的环境下生长旺盛,叶片中精油产量也很高,可以与互生叶白干层用同一套蒸馏设备生产澳大利亚茶树油.这种茶树油含有柠檬醛,具有柠檬香韵,可以提高澳大利亚茶树油的香气,所以很受欢迎,有可能成为茶树油的新资源,并与同样含有柠檬醛的蜂花油,柠檬叶油等独具特色的商品精油争夺市场.柠檬茶树的种植与收获较互生叶白千层难一些,售价也就高一些,每千克约90美元.现在,澳大利亚约有2030公顷土地种植柠檬茶树,可生产4t左右的精油,但仍然没有从事商业种植的农场.19世纪30,40年代,新南威尔士州北部的格拉夫顿地区曾提供过柠檬茶树油.由于当时的市场上需求量大,所以售价很高,导致资源枯竭.柠檬茶树油的成分中909/5为醛类化合物,通常情况下特征化合物柠檬醛的含量超过50,香茅醛约20.各种化合物及其含量为:6一甲基一5一庚烯一2一酮1,芳樟醇2,异长叶薄荷醇3,香茅醛129/5,(异)异长叶薄荷醇1,顺式一异柠檬醛1,反式一异柠国外医药?植物药分册2003年第18卷第3期105檬醛2,香茅醇29/6,橙花醛27%,香叶醇3,香叶醛34%,双环大根香叶烯2.柠檬茶树油有驱虫,杀菌作用,可用做昆虫驱避剂,含2O柠檬茶树油的溶液即可有效地驱除法老按蚊Anophelesfarauti,在4h内对5O9/6的昆虫有效.也可用做化妆品的防腐剂,香波中含有1的柠檬茶树油即可有效地防腐.还可用做天然杀菌剂,能有效地抑制黑曲霉,绿脓杆菌,白念珠菌,金葡菌,最低抑菌浓度分别为0.36%,2.3,0.21和0.089/6.澳大利亚茶树油中加入2O的柠檬茶树油时,可提高其抗金葡菌的活性.3LemonmyrtleLemonmyrtle树的原植物为Backhousiacitriodora,生长于澳大利亚北部的热带雨林,叶片似柠檬月桂叶,干燥后可做辛香料和调味品.该植物是已知含柠檬醛纯度最高的天然植物,叶片精油中几乎全部为柠檬醛,可直接作为柠檬醛使用,无需再蒸馏提取香气就很好.分析精油的化学成分可知,橙花醛与香叶醛的比例为35:65,其他次要成分有芳樟醇,香茅醛,甲基庚烯酮及少量的异柠檬醛.目前,Lemonmyrtle油的生产规模较小,但是随着正在建立的农场规模的扩大和数量的增多,精油的产量也会提高.Lemonmyrtle树是多年生植物,一年四季都可以收获.澳大利亚有很多成熟的Lemonmyrtle树,可生产2t的精油.现在仍然是手工采摘树叶,所以精油的价格仍很高,每千克约100美元.因为价格原因,限制了其市场规模.如果开发其专有成分倍半萜柠檬油和无萜柠檬油等,售价会高出若干倍,经济效益就相当可观了.4桉属澳大利亚曾经是世界上桉树油最大的生产国,19391948年间,平均年产量达1000t.此后,桉树油工业开始走下坡路.尽管现在的树种产油率较高,机械采收叶片的生产效率高,但年产量仅125t,约占世界市场的1/32.桉树的树根深入地下,能有效地吸附水分,防止无机盐从土壤中析出,并且平常养护也容易.为了解决澳大利亚西南地区大量农田的盐化问题,截至到2000年底,已经种植约800万棵产油桉树.现在已经确定了数种当地特有的产油率高,抗旱的树种.已经种植的该属植物有Eucalyptuskochii,E.horistes,E.angustissima,E.vegrandis,E.1oxophlebasubsp.1issophloia,E.gratiae和E.polybractea.这些树的精油中均含有大量的桉树脑,与现在作为药用精油出售的桉树油接近,极有可能成为桉树油的新资源.人们还在开发其他副产品,如制造活性碳,代替三氯乙烷的工业溶剂以及发电等.5美丽柏属白柏松油(whitecypresspineoil)和蓝柏松油分别来自于美丽柏属植物Callitrisintratropica和C.glaucophylla的树干.白柏松木板可抗白蚁和霉菌,用其制造的地板和家具很受欢迎.又因为其精油是抗微生物活性物质;因此白柏松油的市场潜力巨大.以水蒸气蒸馏和溶剂提取得到的主要成分及其含量分别为:香茅酸9%,10%,愈创木醇23,24,布藜醇11,99/6,桉叶油醇18,159/6,倍半萜烯7一内酯3,29.水蒸气蒸馏法生产精油的收率为0.81%,溶剂提取法的收率为2.59/6.研究证明,香茅酸具有抗木腐烂真菌的活性,与内酯类化合物合用时对白蚁毒性更强.白柏松油被分成具有不同功能与用途的基本组分,用于配制天然喷雾杀虫剂,杀螨剂和杀菌剂等.伴随木材工业的发展,可望每年生产白柏松油2000t以上.目前,白柏松油的产量很小,售价相对很高,每kg约100美元.蓝柏松油与白柏松精油成分相近,但不含香茅酸,倍半萜烯内酯含量很高,其颜色呈蓝色.木材需特别切割后才能用于蒸馏精油,所以该油的售价相当高.蓝柏松油的蓝色是106国外医药?植物药分册2003年第18卷第3期精油中某些成分经化学反应生成萸的结果.这种蓝色经常让人联想到春黄菊油,所以对药用市场非常有吸引力.蓝柏松的储量丰富,一但蓝柏松油应用得到普及,大量生产没有任何困难.6迈氏雅槛蓝迈氏雅槛蓝Eremophilamitchellii是澳大利亚土生植物,生长在新南威尔士州的西部以及昆士兰州的南部干旱地区,树干富含精油.其化学成分特别,主要成分为雅槛蓝酮,2一羟基一雅槛蓝酮和2一羟基一2一二氢雅槛蓝酮.这3种化合物的化学结构与岩兰草(vetiver)和沉香木油中的香柏酮(nootkatone)相近.迈氏雅槛蓝油具有特殊的像血液一样的气味,可同岩兰草油,广藿香油以及其他大多数木类精油混溶.迈氏雅槛蓝的储量相当大,但其精油在市场上还很少见.7檀香属从马来西亚到澳大利亚,波利尼西亚和夏威夷,生长着25种檀香属Santalum植物,白檀香S.album是最着名的.澳大利亚北方有野生的檀香树,现在西澳大利亚北部已有许多檀香树种植园.政府制定的税收鼓励政策深受当地人欢迎,种植檀香树的面积达400公顷.澳大利亚特有的檀香属植物还有柳叶檀香S.1anceolatum,澳洲檀香S.spicatum,S.obtusifolium,S.acuminatum和S.murrayanum,其中柳叶檀香作为檀香木使用,澳洲檀香以檀香木和精油质量上乘而着称.澳洲檀香树是一种小树或灌木,生长在高地或岩质土壤中,可长到4米高,广泛分布于西澳大利亚内陆和南澳大利亚的南部地区.西澳大利亚从1844年就开始出售檀香木,19世纪80年代产量开始增加.19201960年间,Plaimar公司开始生产檀香油,1971年停止,因为销售檀香木可得10倍的回报.澳洲檀香树的储备丰富,重新生产檀香油不存在资源不足的问题.檀香树的砍伐和销售受澳大利亚国土资源保护和管理局(DepartmentofConservationandLandManagement,CALM)颁布的法律监督.现在,澳大利亚每年出口13OO2000t的檀香木,作为熏香棒供应市场,可带来滚滚财源.虽然檀香木的天然资源有限,但是估计仍有足够的储备,每年可再生1900t檀香木.因其具有耐旱等优点,CALM投资种植檀香树以减少土地盐化趋势,即使檀香树生长得相当缓慢,现有的约50年后才能砍伐完.现在的评估数据显示,即使没有任何种植新檀香树计划,澳大利亚仍有200000t以上檀香木,超过最低维持水平;以目前的砍伐速度,100年之内檀香木的供应没有问题.澳洲檀香油主要存在于澳洲檀香树的心材,并集中在树的下部和根部.精油中含有高浓度的檀香醇,树干部位含量较高,树枝部位红没药醇和金合欢醇的浓度很高.从树干到树枝檀香醇的浓度逐渐降低,红没药醇和金合欢醇的浓度逐渐增高.可用不同部位开发适合调香和药物等不同用途的精油产品,萃取精馏联合提取工艺生产檀香油的收率约3.最着名的檀香油来自于白檀香,印度和印度尼西亚以白檀香树为檀香油的来源,澳大利亚以澳洲檀香为主.这3个国家产的精油属同一类型,均含有a一檀香醇和B一檀香醇,它们赋予檀香油独特而典型的香味.印度尼西亚檀香油除这2种成分含量略低外,其余成分与印度檀香油几乎相同.澳洲檀香油中这2种成分低于印度和印度尼西亚檀香油,含有大量的红没药醇和金合欢醇,并含有浓度相当高的日榧醇.澳洲檀香油与玫瑰油,茉莉油和依兰油等花类精油中的金合欢醇均属同一异构体,同为反式,反式一金合欢醇.澳洲檀香油在香料工业的应用前景十分看好,本身可直接作调香原料使用,还可以用做檀香油的替代品.19021940年,澳洲檀香油作为药用出售,英国药典(1932年版)以及法国,比利时和日本等国药典都有记载.国外医药?植物药分册2003年第18卷第3期107澳洲檀香油主要用于杀微生物和治疗尿道感染.近年来许多研究成果均证实了澳洲檀香油杀微生物的特性,发现其具有抗白念珠菌和金葡菌的活性,其中抗金葡菌活性强于茶树油.金合欢醇是其抗微生物的活性成分,同时也是抗汗剂的有效成分.澳洲檀香油比白檀香油更适合于芳香治疗,因为红没药醇的存在使其具有抗炎作用,a一红没药醇是主要抗炎活性成分.澳大利亚也有自己的檀香油标准,但现在不再适用了.20世纪初,生产檀香油时将澳洲檀香油同其他檀香属植物(如柳叶檀香等)精油混合后使用.加入柳叶檀香精油可提高旋光性,因为柳叶檀香主要含澳檀醇(1anceo1).20世纪60年代,檀香木用做熏香的市场价值陡升,于是从帝汶岛进口檀香提取精油,再与澳洲檀香油混合后出售,与现在檀香油标准大相径庭.尽管市场上有许多种合成檀香香料,但没有一个品种能与天然檀香油的品质相媲美.檀香醇赋予其独特的香气,合成檀香醇的成本降至市场可以接受的水平还有很长的路要走.白檀香油的供应在未来的若干年内会越来越紧缺,惟一的补救办法是使用价格较便宜的印度尼西亚檀香油.澳大利亚檀香木的储备量巨大,加之立法机构倾斜政策以及大量投资重新建厂等,澳大利亚檀香的年产量可达5”-30t.檀香油价格也有望降低,约为现价的2/3.如果澳洲檀香油在市场上推广之后,有可能用柳叶檀香等檀香属植物生产精油供应市场,因为对檀香的通用名根本没有监管.柳叶檀香油的主要化学成分是澳檀醇,还含有檀香醇,但含量远低于澳洲檀香油.经测定,柳叶檀香的化学成分及其含量为:p一红没药烯2,p一姜黄烯19,6,榧素1,p一红没药醇2,顺式一a一檀香醇2,a一红没药醇1%,表一a一红没药醇3,顺式一a一香柠檬醇2,E,E一金合欢醇4,顺式一日榧醇13,反式一日榧醇12%,顺式一澳檀醇43.若以檀香醇的浓度为评价檀香油的标准,柳叶檀香油的品质则较差.柳叶檀香木也出口供应熏香市场,但是精油的香气不及澳洲檀香油.(20020528收稿)132治疗高脂血症的植物药姚敏李兴斌郑军一(哈尔滨市南岗区大成医院哈尔滨150008)摘要综述近年