天然药物化学第八章 甾体及其苷类ppt课件.ppt

本章内容 一 概述二 甾体皂苷三 强心苷类 一 概述 甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核 甾类是通过甲戊二羟酸的生合成途径转化而来 甾核四个环可以有不同的稠合方式 天然甾类成分可分许多类型 如下表所示 一 概述 天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式 C17侧链A BB CC D C21甾类羟甲基衍生物反反顺 强心苷类不饱和内酯环顺 反反顺 甾体皂苷类含氧螺杂环顺 反反反 植物甾醇脂肪烃顺 反反反 昆虫变态激素脂肪烃顺反反 胆酸类戊酸顺反反 一 概述 C21甾 C21 steroides 是含有21个碳的甾体衍生物 以孕甾烷 pregnane 或其异构体为基本骨架 C5 C6 多具双键C17 多为 构型少为 构型C20 可有 C O OHC11 可有 OHC 3 8 12 14 17 20 可能有 OH 本章内容 一 概述二 甾体皂苷三 强心苷类 二 甾体皂苷 一 概述 二 甾体皂苷化学结构类型 三 甾体皂苷的理化性质 四 甾体皂苷的波谱特征 五 甾体皂苷的提取与分离 二 甾体皂苷 概述 甾体皂苷是一类由螺甾烷 spirostane 类化合物衍生的寡糖苷 分布 单子叶植物和双子叶植物均有分布生理活性 六七十年代 用于合成甾体避孕药和激素类药物的原料 九十年代发现了新的生物活性 特别是防治心脑血管疾病 抗肿瘤 降血糖和免疫调节等作用 二 甾体皂苷 例如 地奥心血康胶囊是由黄山药植物中提取的甾体皂苷制成的 内含8种甾体皂苷 含量在90 以上 对冠心病心绞痛发作疗效显著 薤白皂苷经体外试验显示具有较强的抑制ADP诱导的人血小板聚集作用 心脑舒通为蒺藜 Tribulusterrestres 果实中提取的总皂苷制剂 临床用于心脑血管病的防治 二 甾体皂苷 一 概述 二 甾体皂苷化学结构类型 三 甾体皂苷的理化性质 四 甾体皂苷的波谱特征 五 甾体皂苷的提取与分离 二 甾体皂苷 分类 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物 27个碳 B C C D环 反式 C17侧链 构型 C22是E与F环共享的碳以螺缩酮的形式相联 二 甾体皂苷 分类 依螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态 将其分为四种类型 1 螺甾烷醇类 spirostanols 2 异螺甾烷醇类 isospirostanols 3 呋甾烷醇类 furostanols 4 变形螺甾烷醇类 pseudo spirostanols 二 甾体皂苷 分类 1 螺甾烷醇类 spirostanols 2 异螺甾烷醇类 isospirostanols C25位甲基二种差向异构体 二 甾体皂苷 分类 C25位上甲基位于F环平面上的竖键时 为 定向 绝对构型为S型 螺甾烷醇又称L型或neo型 25S 25L 25 F neo C25位上甲基位于F环平面下的横键时 定向 绝对构型为R型 异螺甾烷醇又称D型或iso型 25R 25D 25 F iso 二 甾体皂苷 分类 例如 剑麻皂苷元 sisalagenin 是合成激素的原料 化学名 3 羟基5 20 F 22 F 25 F螺旋甾12 酮简称 3 羟基 5 螺旋甾12 酮 二 甾体皂苷 分类 例如 薯蓣皂苷元 diosgenin 制药工业中重要原料 化学名 5 20 F 22 F 25 F螺旋甾烯 3 醇简称 5 异螺旋甾烯 3 醇 二 甾体皂苷 分类 3 呋甾烷醇类 furostanols 由 环裂环而衍生的皂苷 称为呋甾烷醇皂苷 furostanolsaponins 二 甾体皂苷 分类 3 呋甾烷醇类 furostanols 环开环的双糖链皂苷 植物根茎经长时间的贮存 其主要的皂苷是薯蓣皂苷 而不再是原薯蓣皂苷 二 甾体皂苷 分类 3 呋甾烷醇类 furostanols F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应 E试剂 盐酸二甲氨基苯甲醛试剂A试剂 茴香醛 Anisaldehyde 试剂 二 甾体皂苷 分类 3 呋甾烷醇类 furostanols F环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的通性 没有溶血作用 不能与胆甾醇形成复合物 没有抗菌活性螺旋甾烷衍生的单糖链皂苷 则具有明显抗菌作用 如 原菝葜皂苷 无溶血作用 不能与胆甾醇形成复合物 无抗菌活性 二 甾体皂苷 分类 4 变形螺甾烷醇类 pseudo spirostanols F环为五元四氢呋喃环 天然产物中尚不多见 二 甾体皂苷 一 概述 二 甾体皂苷化学结构类型 三 甾体皂苷的理化性质 四 甾体皂苷的波谱特征 五 甾体皂苷的提取与分离 二 甾体皂苷 理化性质 理化性质与三萜类化合物类同 如 有较好结晶 苷元易溶极性小的有机溶剂 石油醚 氯仿等 不溶水 1 熔点单羟基242 多数双羟基或单羟酮类介于二者之间 二 甾体皂苷 理化性质 2 表面活性F环开裂的皂苷多不具溶血作用 且表面活性降低 甾体皂苷 水 碱式醋酸铅 沉淀或Ba OH 2等碱性盐 二 甾体皂苷 理化性质 3 形成分子复合物 可用于纯化皂苷和检查是否有皂苷类成分存在反应条件 甾醇需有C3 OH三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定 二 甾体皂苷 理化性质 4 显色反应在无水条件下 遇某些酸可产生与三萜皂苷相类似的显色反应 L B 醋酐 浓硫酸 反应 甾体皂苷 颜色变化中出现绿色三萜皂苷 产生红色 无绿色 三氯醋酸反应 甾体皂苷 加热至60 显色三萜皂苷 加热至100 显色 二 甾体皂苷 一 概述 二 甾体皂苷化学结构类型 三 甾体皂苷的理化性质 四 甾体皂苷的波谱特征 五 甾体皂苷的提取与分离 二 甾体皂苷 甾体皂苷元的波谱特征 1 紫外光谱 饱和的甾体化合物在200 400nm无吸收 不饱和的甾体 孤立双键 205 225nm共轭二烯 235nm C O 285nm 弱吸收 不饱和酮基 240nm 特征吸收 制备成衍生物 如 含 OH化合物 经脱 OH后在结构中产生双键 借此判断 OH位置 二 甾体皂苷 甾体皂苷元的波谱特征 2 红外光谱 甾体皂苷元含有螺缩酮结构的侧链 在IR中有四个特征吸收谱带 A 980B 920C 900D 860cm 1应用 区别C25的两种立体异构体的构型 判断C11或C12位的 C O是否成共轭体系 C3 OH与A B环构型的关系 二 甾体皂苷 甾体皂苷元的波谱特征 区别C25的两种立体异构体的构型 C25 Me 取代吸收强度 C25 SB带 C带C25 RC带 B带 C25 CH2OH 羟甲基 取代 无法用上述四条谱带来区别 C25 S有 995强吸收C25 R有 1010强吸收 若F环开裂即无螺缩酮结构 则无995或1010吸收 二 甾体皂苷 甾体皂苷元的波谱特征 判断C 11或C 12位的 C O是否成共轭体系 非共轭体系 1705 1715cm 1有一个峰 C 12羰基共轭 产生二个峰1600 1605 双键 1673 1679 羰基 不饱和酮结构 二 甾体皂苷 甾体皂苷元的波谱特征 C3 OH与A B环构型的关系 当C3 OH构型已知时 可利用C3 OH来推测A B环的构型 见下表 石腊糊 其余为CS2溶液 e 横键 a 竖键苷元 OH 伸展频率 3625cm 1弯曲频率 1030 1080cm 1 二 甾体皂苷 甾体皂苷元的波谱特征 3 质谱 甾体皂苷元由于分子中有螺甾烷侧链 在质谱中均出现 m z 139 强 基峰 115 中强 126 弱 辅助离子峰这些峰的裂解途径如下 主要是由F环产生 二 甾体皂苷 甾体皂苷元的波谱特征 二 甾体皂苷 甾体皂苷元的波谱特征 取代基对三个峰的影响 二 甾体皂苷 甾体皂苷元的波谱特征 4 1H NMR高场区的特征信号 二 甾体皂苷 甾体皂苷元的波谱特征 4 13C NMR 利用13C NMR谱的各种技术如 全去偶谱 偏共振去偶谱和高分辨碳谱及驰豫的时间等参数 可以将皂苷元分子中27个碳的特征峰辨认出来 根据已知皂苷的13C谱化学位移数据 参考取代基对化学位移的影响 确定各种各个碳的化学位移推定皂苷元的可能结构 基本鉴定分析方法与三萜及其苷类同 二 甾体皂苷 一 概述 二 甾体皂苷化学结构类型 三 甾体皂苷的理化性质 四 甾体皂苷的波谱特征 五 甾体皂苷的提取与分离 二 甾体皂苷 甾体皂苷的提取与分离 实验室和工业生产中多采用溶剂法提取 溶剂 多用甲醇或稀乙醇分离 多用硅胶柱层析或高效液相制备色谱法洗脱剂 用不同比例的二元 三元等溶剂系统如 氯仿 甲醇 水等混合溶剂可参见三萜及其苷类一章的提取与分离内容 本章内容 一 概述二 甾体皂苷三 强心苷类 三 强心苷类 一 概述 二 化学结构及分类 三 理化性质 四 提取分离 五 波谱特征 六 生物活性 三 强心苷类 概述 强心苷 cardiacglycosides 是存在植物中具有强心作用的甾体苷类化合物 是治疗心力衰竭不可缺少的重要药物 主要用以治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾患如 西地兰 地高辛 毛地黄毒苷等 分布 主要有十几个科几百种植物中含有强心苷 特别以玄参科 夹竹桃科植物最普遍 三 强心苷类 一 概述 二 化学结构及分类 三 理化性质 四 提取分离 五 波谱特征 六 生物活性 三 强心苷类 化学结构及分类 强心苷是由强心苷元 cardiacaglycones 与糖缩合的一类苷 苷元是由甾体母核及其在C17位连有不饱和内酯环的侧链组成 1 分类主要依据C17位上的取代基即内酯环的大小分成二类 甲型强心苷元 C17侧链是五元不饱和内酯环 乙型强心苷元 C17侧链为六元不饱和内酯环 三 强心苷类 化学结构及分类 1 分类 甲型强心苷元 母核称为强心甾 cardanolide 三 强心苷类 化学结构及分类 1 分类 甲型强心苷元 母核称为强心甾 三 强心苷类 化学结构及分类 1 分类 乙型强心苷元 母核称为海葱甾或蟾酥甾 scillanolide bufanolide 三 强心苷类 化学结构及分类 1 分类 乙型强心苷元 母核称为海葱甾或蟾酥甾 scillanolide bufanolide 三 强心苷类 化学结构及分类 1 分类 C3 OH少数为 构型 命名时冠以表 epi 字 如 三 强心苷类 化学结构及分类 2 强心苷糖部分 强心苷元C3 OH与糖结合形成苷 所连糖为 2 6 二去氧糖 2 6 二去氧糖甲醚 三 强心苷类 化学结构及分类 2 强心苷糖部分 6 去氧糖 6 去氧糖甲醚 一般糖多为D 葡萄糖 三 强心苷类 化学结构及分类 3 糖的组成及连接方式分三种类型 A1型 型 苷元 2 6 二去氧糖 X 葡萄糖 YA2型 型 苷元 6 去氧糖 X 葡萄糖 YB型 型 苷元 葡萄糖 X 三 强心苷类 一 概述 二 化学结构及分类 三 理化性质 四 提取分离 五 波谱特征 六 生物活性 三 强心苷类 理化性质 1 一般性质 性状及溶解性 多为无色结晶或无定形粉末可溶于 水 丙酮 醇类等极性溶剂略溶于 醋酸乙酯 含醇氯仿几不溶于 醚 苯 石油醚等非极性溶剂 三 强心苷类 理化性质 1 一般性质 内酯性质 内酯碱解开环用KOH或NaOH水溶液处理 内酯开环 H 环合 当用醇性苛性碱 KOH EtOH 溶液处理时 内酯环异构化 遇酸不能复原 三 强心苷类 理化性质 1 一般性质 内酯性质 内酯双键的氧化开环 内酯环也可直接用高锰酸钾 丙酮 KMnO4 CH3COCH3 氧化得17 羧基化合物 三 强心苷类 理化性质 1 一般性质 羟基脱水5 OH和14 OH均系叔羟基 极易脱水 故含此取代基的苷类在酸水解时 常得次生的脱水苷元 三 强心苷类 理化性质 1 一般性质 形成半缩醛结构C10位有醛基取代时 在冷甲醇中用盐酸处理 C3 OH能与C10 醛基形成半缩醛的结构 三 强心苷类 理化性质 1 一般性质 C 17键异构化C 17 内酯在二甲基甲酰胺 DMF 中可与甲苯磺酸钠 NaOTs 和醋酸钠反应即可异构化为 内酯 三 强心苷类 理化性质 1 一般性质 邻二羟基的氧化 有邻二 OH取代 可被过碘酸钠 NaIO4 氧化 生成双甲酰化合物 继被NaBH4还原 可得二醇衍生物 邻二 OH在A环的C2 C3位 同时C11又有羰基取代 反应形成半缩醛结构 常法乙酰化则可恢复羰基结构 而得二乙酰衍生物 三 强心苷类 理化性质 三 强心苷类 理化性质 2 苷键的水解 强心苷中苷键由于糖的结构不同 水解难易有区别 水解产物也有差异 水解方法主要有酸催化水解 酶催化水解 酸催化水解 1 温和酸水解 2 强酸水解 3 盐酸丙酮法水解 三 强心苷类 理化性质 2 苷键的水解 1 温和酸水解 采用稀酸 H2SO4 HCl等 0 02 0 05mol L 反应条件 含醇短时间加热回流 30min 数小时 水解对象 2 去氧糖不适用于 2 羟基糖水解过程如下 三 强心苷类 理化性质 2 羟基糖易产生下式互变 阻挠了水解反应的进行 故在此条件下不能水解2 OH糖 三 强心苷类 理化性质 2 苷键的水解 2 强酸水解 酸的浓度 3 5 水解条件 延长水解时间 同时加压反应特点 引起苷元脱水 可得到定量葡萄糖如 羟基毛地黄毒苷 用盐酸水解 不能得到羟基毛地黄毒苷元 而得到它的叁脱水产物 结构中C3连糖 C14 OH C16 OH 三 强心苷类 理化性质 2 苷键的水解 3 盐酸丙酮法 Mannich水解 反应试剂 HCl 丙酮溶液反应条件 室温条件下与氯化氢长时间反应反应物条件 糖分子中有C2 OH和C3 OH原理 邻二 OH与丙酮反应 生成丙酮化物进而水解特点 可得到原苷元和糖的衍生物 三 强心苷类 理化性质 3 显色反应 强心苷颜色反应是由苷元甾核 不饱和内酯环 2 去氧糖三部分产生 作用于甾体母核的反应与甾体皂苷元反应类同 如L B反应 三氯醋酸反应 Rosen Heimer反应 三氯化锑 或五氯化锑 反应等 全饱和甾类 C3为酮基 无羟基 的化合物呈阴性 三 强心苷类 理化性质 3 显色反应 作用于不饱和内酯环的反应 活性次甲基显色反应 适用对象 主要用于甲型强心苷 作用于五元不饱和内酯环 反应原理 不饱和五元内酯环 在碱性溶液中双键转位能形成活性次甲基 从而能够与某些试剂反应而显色 三 强心苷类 理化性质 3 显色反应 作用于不饱和内酯环的反应 活性次甲基显色反应 反应名称试剂颜色 max nm Legal反应亚硝酰铁氰化钠深红或兰470 Kedde反应3 5 二硝基苯甲酸深红或红590 Raymond反应间 二硝基苯紫红或兰620 Baljet反应苦味酸橙或橙红490 三 强心苷类 理化性质 3 显色反应 作用于2 去氧糖的反应 Keller Kiliani反应 应用对象 具有游离的2 去氧糖 能水解出2 去氧糖的强心苷 三 强心苷类 理化性质 3 显色反应 作用于2 去氧糖的反应 对二甲氨基苯甲醛反应 作为显色剂 样品点于滤纸上 喷试剂 90 加热30秒 显灰红色斑点试剂 1 对 二甲氨基苯甲醛乙醇液 浓盐酸4 1 三 强心苷类 理化性质 3 显色反应 作用于2 去氧糖的反应 呫吨氢醇 Xanthydrol 反应样品 试剂 水浴加热3分钟 红色试剂 10mg呫吨氢醇溶于100ml冰醋酸 加入1ml浓硫酸 过碘酸 对硝基苯胺反应 作为显色剂 强心苷 试剂 黄色 三 强心苷类 一 概述 二 化学结构及分类 三 理化性质 四 提取分离 五 波谱特征 六 生物活性 三 强心苷类 提取分离 注意的问题 防止植物中的酶对成分进行酶解提取原生苷 必须抑制酶的活性 原料要新鲜 采集后低温快速干燥 1 提取常用甲醇或70 乙醇为溶剂进行提取优 提取效率高 使酶失去活性 三 强心苷类 提取分离 2 纯化 溶剂法 根据化合物的极性选择溶剂进行除杂 铅盐法铅盐与杂质可生成沉淀 该沉淀能吸附强心苷而导致损失 这种吸附和溶液中醇的含量有关增加醇含量 能降低沉淀对强心苷的吸附现象 但纯化效果也随之下降 过量的铅试剂能引起一些强心苷的脱酰基反应 三 强心苷类 提取分离 2 纯化 溶剂法 铅盐法 吸附法 采用活性炭 Al2O3进行吸附经活性炭使叶绿素等脂溶性杂质可被吸附而除去通过Al2O3 糖类 水溶性色素 皂苷等可吸附注意 强心苷亦有可能被吸附而损失 三 强心苷类 提取分离 3 分离 1 两相溶剂萃取法 依据分配系数的不同 2 逆流分配法 原理同上 3 层析分离分离亲脂性单糖苷 次级苷和苷元 选择吸附层析 硅胶等 对弱亲脂性成分 选择分配层析 硅胶 纤维素等为支持剂 三 强心苷类 一 概述 二 化学结构及分类 三 理化性质 四 提取分离 五 波谱特征 六 生物活性 三 强心苷类 波谱特征 1 紫外光谱UV 主要是由不饱和内酯环引起的吸收甲型苷 220nm max 乙型苷 295 300nm max 2 红外光谱 由不饱和内酯环产生两个吸收峰特征 在1800 1700cm 1皆产生两个羰基吸收峰 内酯 甲型 两个羰基峰 内酯 乙型 峰位向低波数移40cm 1 三 强心苷类 波谱特征 2 红外光谱IR 低波数为正常峰 高波数为非正常峰 随溶剂性质改变而改变 在极性大的溶剂中 吸收强度减弱甚至消失 应用 根据IR可区别甲型和乙型强心苷 依非正常峰因溶剂的极性增强而吸收强度减弱甚至消失的现象 可指示不饱和内酯环的存在 三 强心苷类 波谱特征 3 质谱 强心苷苷元质谱裂解方式较多也较复杂 如羟基脱水 醛基脱CO 脱甲基 脱C17内酯侧链 双键逆DA裂解等 甲型苷元 产生 m z111 124 163 164 内酯和D环 乙型苷元 产生 m z109 123 135 136 内酯环的碎片 三 强心苷类 波谱特征 4 1H NMR 苷元 1 00左右 二个叔甲基单峰 C10 C13角甲基峰 C3 H 3 90左右 为多峰 内酯环中的质子 三 强心苷类 波谱特征 4 1H NMR 内酯环中的质子 因强心苷 C21甾类 的C D环为顺式 14 H 18 Me 低场 19 Me 稍高场 根据C18 C19 Me位移值来判断C D环的顺反式 三 强心苷类 波谱特征 4 1H NMR 三 强心苷类 波谱特征 5 13C NMR 观察信号 烯碳 羰基碳 连氧碳 甲基碳 数目 糖端基碳等信号 与模拟化合物进行比对 用苷化位移规律及技术图谱进行碳归属 三 强心苷类 一 概述 二 化学结构及分类 三 理化性质 四 提取分离 五 波谱特征 六 生物活性 三 强心苷类 生理活性 强心苷的化学结构与其强心作用之间有着密切的关系 其苷元甾核要有一定立体结构 1 C D稠合方式顺式稠合 具有强心作用反式或C14 OH脱水生成脱水苷元 强心作用消失2 C17键的构型C17位有不饱和内酯环且为 构型 有强心作用C17位为 构型或开环 强心作用弱或消失 三 强心苷类 生理活性 3 A B环与C3 OH的构型 甲型强心苷元的强心作用 A B顺式稠合 C3 OH为 构型 构型A B反式稠合 C3 OH构型对强心作用无明显影响4 糖部分没有强心作用强心苷中的糖性质和数目 很可能是影响到强心苷在水 油中的分配系数 从而影响到强心苷的活性毒性 TheEnd 考试题型及其说明 考试出题类型如下 基本概念选择题 单选题 是非题 判断对错 结构类型 一 二级分类 化学方法鉴别分析比较 酸性 碱性 极性等 提取分离 流程填空 结构鉴定 推测结构 简述题 总论 基本概念 1 天然药物化学研究的内容2 有效成分 活性成分 3 一次代谢产物 primarymetabolites 4 二次代谢产物 secondarymetabolites 5 分离因子 6 化合物的极性7 HRMSHighResolutionMassSpectrometerHRMS8 单纯Cotton效应谱线9 盐析法10 反相分配色谱 单选练习题 天然药化 选择题 1 糖端基碳原子13C NMR的化学位移 一般为 A 50B 60 90C 90 110D 120 1602 乙型强心甙元甾体母核上C17位上的取代基是 A 醛基B 羧基C 五元不饱和内酯环D 六元不饱和内酯环3 下列化合物呈中性的是 A 叔胺生物碱B 羟基蒽醌C 甾体皂甙元D 7 OH香豆素 选择题 4 单羟基黄酮类酚羟基酸性最弱的是 A 5 OHB 6 OHC 7 OHD 3 OH5 某化合物用氯仿在缓冲纸层析上展开 其Rf值随pH增大减小 说明它可能是 A 酸性化合物B 碱性化合物C 中性化合物6 用反相Rp18TLC板分离糖甙类成分 应选择的展开剂是 A CHCl3B 石油醚C 甲醇 水D 环己烷 选择题 7 含有2 6 二去氧糖的甙为 A 黄酮甙B 环烯醚萜甙C 强心甙D 三萜皂甙8 化合物的生物合成途径为桂皮酸途径 A 香豆素类B 生物碱类C 三萜皂甙D 强心甙类9 叔碳在13C NMR偏共振去偶谱中表现为 A 单峰B 三重峰C 双重峰D 四重峰 选择题 10 下列成分能被中性醋酸铅沉淀的是 A 甾体皂甙B 强心甙C 萜类 D鞣质11 黄酮甙元甙化后 甙元的甙化位移规律是 A C向低场位移B C向高场位移C 邻位碳向高场位移D 对位碳向高场位移12 某生物碱碱性很弱 几乎呈中性 氮原子的存在状态可能为 A 伯胺B 仲胺C 酰胺D 叔胺 选择题 13 挥发油中具有颜色的成分是 A 单萜酸B 薁类C 单萜酮D 单萜醛14 三萜皂苷在 溶剂中有较大的溶解度 A 丙酮B 苯C 乙醚D 含水正丁醇15 下列溶剂中极性最强的是 A Et2OB EtOAcC n BuOHD MeOH16 化合物的生物合成途径为醋酸 丙二酸途径 A 甾体皂甙B 三萜皂甙C 生物碱类D 蒽醌类 选择题 17 聚酰胺对黄酮类产生最强吸附能力的溶剂是 A 95 乙醇B 15 乙醇C 水D 甲酰胺18 下列化合物与碱显色呈阳性的是 A 1 8 二 OH蒽酚B 1 8 二 OH蒽醌C 1 8 二 OH蒽酮D 羟基二蒽酮19 糖的纸层析常用的显色剂为 A 三氯化铝B 邻苯二甲酸苯胺C 碘化铋钾D 醋酸镁乙醇液 选择题 20 某黄酮类化合物的1H NMR谱中 2 8ppm 2H dd 5 2ppm 1H dd 表示该化合物为 A 黄酮B 黄酮醇C 二氢黄酮D 异黄酮21 对生物碱进行分离常用的吸附剂为 A 活性炭B 硅胶C 葡聚糖凝胶D 碱性氧化铝22 能与胆甾醇形成稳定分子复合物而沉淀的是 A 黄酮甙B 甾体皂甙C 三萜皂甙D 强心甙 选择题 23 紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是 A 黄酮甙B 酚性生物碱C 萜类D 7 羟基香豆素24 某化合物的IRVC O为1674cm 1和1620cm 1 该化合物为 蒽醌 A 1 4 二 OHB 1 5 二 OHC 1 8 二 OHD 无取代25 pH梯度萃取法通常用于分离 A 糖类化合物B 萜类化合物C 甾类化合物D 蒽醌类化合物 选择题 26 中药的水提液中有效成分是亲水性物质 应选用的萃取溶剂是 A 丙酮B 乙醇C 正丁醇D 氯仿27 甙键构型有 两种 水解 甙键应选 A 0 5 盐酸B 4 氢氧化钠C 苦杏仁酶D 麦芽糖酶28 其主要组成为单萜及倍半萜类化合物是 A 油脂B 挥发油C 蜡D 橡胶 选择题 29 环烯醚萜属于 A 单萜B 倍半萜C 二萜D 薁类30 能被碱催化水解的甙是 A 碳甙键B 蒽酚甙C 糖醛酸甙键D 醇甙键31 具有升华性的化合物是 A 蒽醌甙B 蒽酚甙C 游离萘醌D 香豆素甙32 溶剂用量少 提取的成分也较完全的是 法 A 浸渍B 煎煮C 回流提取D 连续回流提取 选择题 33 活性炭柱色谱通常用于分离 A 蒽醌类化合物B 三萜类化合物C 生物碱D 糖类化合物34 分离黄酮类化合物最常用的方法是 A 氧化铝柱色谱B 气相色谱C 聚酰胺柱色谱D 纤维素柱色谱35 加热时能溶于氢氧化钠水溶液的是 A 香豆素B 萜类C 甾体皂甙D 四环三萜皂甙 选择题 36 具有溶血作用的甙类化合物为 A 蒽醌甙B 黄酮甙C 三萜皂甙D 强心甙37 季铵型生物碱分离常用 A 水蒸汽蒸馏法B 雷氏铵盐法C 升华法D 聚酰胺色谱法38 羟基蒽醌的UV吸收峰位和强度 受 OH影响的是 nm A 230B 240 260C 262 295D 305 389 选择题 39 SephardexLH 20适于在 中应用 A 环己烷B 甲醇C 正己烷D 石油醚40 过碘酸裂解法 又称Smith裂解法 试剂组成为 A HOACB HCl t BuOHC FeCl3D IO 4 BH 4 H 41 萜类化合物的生物合成途径为 途径 A 氨基酸B 甲戊二羟酸C 莽草酸D 醋酸 丙二酸 选择题 42 SephdexLH 20分离下列黄酮类化合物时 MeOH为溶剂 最先洗脱下来的是 A 5 7 4 三 OHB 5 7 3 4 四 OHC 3 5 7 3 4 五 OHD 3 5 7 3 4 5 六 OH43 无色亚甲蓝显色反应可用于检识 A 蒽醌B 香豆素C 黄酮类D 萘醌44 用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的反应是 反应 A L BB 五氯化锑C MolishD 均可 选择题 45 生物碱沉淀反应是利用大多数生物碱在 条件下 与某些沉淀试剂反应生成不溶性复盐或络合物沉淀 A 酸性水溶液B 碱性水溶液C 中性水溶液D 亲脂性有机溶剂46 五加科植物人参中含有多种人参皂甙 绝大多数属于 四环三萜 A 羊毛甾烷型B 胡芦烷型C 达玛烷型D 原萜烷型 选择题 47 检查2 6二去氧糖的颜色反应为 反应 A Keller KilianiB leaglC Liebemann BurchardD Molish反应48 利用内酯遇碱能皂化 加酸能恢复的性质可以分离香豆素 但下列 不易利用此性质进行分离 选择题 49 人参皂苷用一般酸 如4mol HCl 进行水解 得到的苷元是 A 原人参皂苷元B 20 s 原人参皂苷元C 20 R 原人参皂苷元D 人参皂苷元50 蒽醌类的生物合成途径为 途径 A 甲戊二羟酸B 氨基酸C 醋酸 丙二酸D 桂皮酸51 是分离鞣质类化合物常用柱层析填料 A 活性炭B SephadexLH 20C 氧化铝D 阴离子交换树脂 选择题 52 对盐酸二甲氨基苯甲醛试剂 Ehrlish试剂 能显红色反应的是 皂苷 A 螺甾烷型双糖链B 异螺甾烷型双糖链C 变形螺甾烷型双糖链D 呋甾烷型双糖链53 Molish试剂的组成 A 萘酚 浓硫酸B 邻苯二甲酸一苯胺C 蒽酮 浓硫酸D 苯酚 浓硫酸 选择题 54 在聚酰胺柱上洗脱能力最强 A 水B 甲酰胺C 甲醇D 丙酮55 黄酮类化合物的紫外光谱中 MeOH AlCl3 光谱等于 MeOH AlCl3 HCl 光谱 说明该化合物 A A环无邻二 OHB B环无邻二 OHC A B环均无邻二 OHD 有5 OH 无3 OH56 超临界流体萃取法多用于提取 类化合物 A 蛋白质B 氨基酸C 多糖D 挥发油 选择题 57 Feigl反应用于检识 A 苯醌B 萘醌C 蒽醌D 所有醌类化合物58 Emde降解多用于 的生物碱中C N链的裂解 A 位有氢B 位有氢C 位无氢D 位无氢59 下列化合物适合于碱溶酸沉淀法与其它成分分离的是 A 大黄酸的全甲基化物B 大黄素甲醚C 7 羟基香豆素D 季铵型生物碱 选择题 60 将混合生物碱溶于有机溶剂中 以酸液pH由大 小顺次萃取 可依次萃取出 的生物碱 A 碱性由强 弱B 碱性由弱 强C 极性由弱 强D 极性由强 弱61 某化合物遇碱呈黄色 经过氧化加热后呈红色 酸化后又呈黄色 此化合物可能为 A 羟基蒽醌B 羟基蒽酚C 蒽醌D 蒽醌甙 选择题 62 某植物水提取中含有果糖 蔗糖 棉子糖和水苏糖 采用 方法可获得得满意的分离效果 A 氧化铝色谱B 铅盐沉淀法C 离子交换色谱D 活性炭色谱63 黄酮类化合物的13C NMR谱中C4 O的化学位移一般在 A 150ppmB 200ppmC 170 185ppmD 200ppm 选择题 64 甙元具有半缩醛结构的是 A 黄酮甙B 环烯醚萜甙C 香豆素甙D 三萜皂甙65 化合物的生物合成途径为氨基酸途径 A 生物碱B 黄酮C 环烯醚萜甙D 蒽醌66 下列黄酮类甙元在水中溶解度较大的是 A 黄酮B 黄酮醇C 查耳酮D 二氢黄酮醇67 分离酸性皂苷和中性皂苷可选用的方法是 A 胆甾醇沉淀法B 乙醚沉淀法C 铅盐沉淀法 选择题 68 当具有适当空间位置的羟基糖与硼酸络合后 A 变得更稳定B 酸性增加C 形成沉淀D 碱性增加69 用Hofmann降解反应鉴别生物碱基本母核时 要求结构中 A 位有氢B 位有氢C 位均有氢D 位均无氢 选择题 70 通常不适宜用氧化铝作为吸附剂进行分离化合物的是 A 生物碱B 甾体皂甙C 黄酮类D 挥发油71 下列化合物颜色最浅的是 A 查尔酮类B 黄酮类C 黄酮醇类D 异黄酮类72 Dragendorff是 类化合物的常用试剂 A 香豆素B 生物碱C 蒽醌D 鞣质 选择题 73 在某挥发油的氯仿液中 加入5 溴的氯仿溶液 有蓝 紫或绿色反应时 表示该挥发油中可能含有 化合物 A 薁类B 芳香醛类C 卓酚酮类D 环烯醚萜类74 某植物的水浸液 1 振摇后产生大量泡沫 2 可与铅盐 钡盐 铜盐等产沉淀 3 具有溶血作用 表明此植物中可能含有 A 蛋白质B 粘液质C 三萜皂甙D 淀粉 选择题 75 将混合羟基蒽醌类化合物溶于乙醚中 用5 NaOH液萃取 能萃出 A 具有 OH的蒽醌B 具有羧基的蒽醌C 具有 OH的蒽醌D 总的羟基蒽醌混合物76 甾体皂甙沉淀甾醇类 对甾醇的结构要求是 A 具有3 OHB 具有3 O 糖C 具有3 OHD 具有3 OAc 选择题 77 生物碱的碱性强弱可与下列 情况有关 A 生物碱中N原子具有各种杂化状态