2013-化学奥赛夏令营有机化学-VIII

1 有机化学专题有机化学专题 睿达资优教育 奥博活动部 2013 高中化学奥赛夏令营高中化学奥赛夏令营 三 有机化合物结构解析三 有机化合物结构解析 2 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 分离提纯分离提纯 获取纯净物 获取纯净物 元素分析元素分析 测定组成元素及其质量分数 测定组成元素及其质量分数 确定分子量确定分子量 测定相对分子质量 测定相对分子质量 确定分子式 确定分子式 推测分子中可能含有的原子及官能团及其连接方式 推测分子中可能含有的原子及官能团及其连接方式 确定分子结构和空间构型 确定分子结构和空间构型 实验室合成验证 实验室合成验证 有机化合物结构解析一般步骤 有机化合物结构解析一般步骤 3 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 测定有机化合物分子式及结构式测定有机化合物分子式及结构式 未知物 或 反应混合物 未知物 或 反应混合物 分离纯化分离纯化 纯净未知 化合物 纯净未知 化合物 元素分析元素分析 组成元素的物质的量之比组成元素的物质的量之比 物理方法物理方法 或或 和和 化学方法化学方法 官能团及空 间位置关系 官能团及空 间位置关系 分子式分子式 分子量分子量 结构简式 原子个数比 结构简式 原子个数比 测算测算 未知化合物 结构式 未知化合物 结构式 推测推测 4 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 测定有机化合物分子式测定有机化合物分子式 实例实例 分离提纯得到一未知化合物分离提纯得到一未知化合物A 实验测得该有机物的相对分 子质量为 实验测得该有机物的相对分 子质量为180 准确称取该有机物 准确称取该有机物4 500g 完全燃烧后 测 得生成 完全燃烧后 测 得生成6 600g二氧化碳和二氧化碳和2 700g水 除此之外 未得到其 他氧化产物 试确定 水 除此之外 未得到其 他氧化产物 试确定A的分子式 的分子式 解 解 A中碳的中碳的 含量 含量 C 6 600 12 44 4 500 0 400 40 0 A中氢的中氢的 含量 含量 H 2 700 2 18 4 500 0 0667 6 67 A中氧的中氧的 含量 含量 H 6 600 32 44 2 700 16 18 4 500 1 60 160 A中氧的中氧的 含量 含量 H 100 40 0 6 67 53 3 A中碳 氢 氧的摩尔数之比中碳 氢 氧的摩尔数之比nC nH nO为 为 nC nH nO 40 0 12 6 67 1 53 3 16 1 2 1 5 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 测定有机化合物分子式测定有机化合物分子式 实例实例 分离提纯得到一未知化合物分离提纯得到一未知化合物A 实验测得该有机物的相对分 子质量为 实验测得该有机物的相对分 子质量为180 准确称取该有机物 准确称取该有机物4 500g 完全燃烧后 测 得生成 完全燃烧后 测 得生成6 600g二氧化碳和二氧化碳和2 700g水 除此之外 未得到其 他氧化产物 试确定 水 除此之外 未得到其 他氧化产物 试确定A的分子式 的分子式 解 解 故故A的最简式为的最简式为 CH2O 设其分子式设其分子式 CH2O n 则 则 30 n 180 n 6 故故A的分子式为的分子式为 C6H12O6 这是确定有机物分子式的最常用的方法 这是确定有机物分子式的最常用的方法 6 未知物结构中官能团的判定未知物结构中官能团的判定 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 不饱和度计算不饱和度计算 根据分子式根据分子式计算不饱和度计算不饱和度 其经验公式为其经验公式为 1 n4 1 2 n3 n1 式中 式中 代表代表不饱和度不饱和度 n1 n3 n4分别代表分子中 一价 三价和四价原子的数目 分别代表分子中 一价 三价和四价原子的数目 双键双键与与饱和环状结构饱和环状结构的的 为为1 三键 三键为为2 苯环 苯环为为4 根据不饱和度值 可推知分子中可能的官能团 根据不饱和度值 可推知分子中可能的官能团 7 不同的官能团各自具有不同的物理 化学性质 如果未知结构化合物表现出了某种官能团的特征 性质 则表明存在该官能团 不同的官能团各自具有不同的物理 化学性质 如果未知结构化合物表现出了某种官能团的特征 性质 则表明存在该官能团 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 根据观察或观测到的性质进行初步推断 根据观察或观测到的性质进行初步推断 易溶于水的有机物 可能含有易溶于水的有机物 可能含有 OH SH CHO COOH NH2等 等 可溶于可溶于NaOH 溶液的有机物 可能含有溶液的有机物 可能含有 COOH 酚羟基等 酚羟基等 常温下能使溴水褪色的有机物 可能含有常温下能使溴水褪色的有机物 可能含有C C C C 酚 苯胺等结构 酚 苯胺等结构 能发生碘仿反应的有机物 可能含有甲基酮等特殊结构 能发生碘仿反应的有机物 可能含有甲基酮等特殊结构 8 物理测量方法的运用物理测量方法的运用 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 使用样品量极少 结果准确可靠 是研究有机物结构的 重要方法 使用样品量极少 结果准确可靠 是研究有机物结构的 重要方法 测量测量偶极矩偶极矩获知分子形状和对称性 获知分子形状和对称性 X 晶体衍射法晶体衍射法可直接获取分子结构信息 可直接获取分子结构信息 质谱质谱 MS 可以获得精确的相对分子质量 碎片结构可以获得精确的相对分子质量 碎片结构 红外吸收光谱红外吸收光谱 IR 获得官能团或某些特征结构的信息 获得官能团或某些特征结构的信息 紫外吸收光谱紫外吸收光谱 UV 可以获得不饱和键的结构和共轭体 系的信息 可以获得不饱和键的结构和共轭体 系的信息 核磁共振谱核磁共振谱 NMR 可以获得有机物分子中氢原子的类 型 数目 相互关系等信息 可以获得有机物分子中氢原子的类 型 数目 相互关系等信息 9 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 利用化学反应知识 利用化学反应知识 推测化学反应推测化学反应过程中过程中 中间体中间体或或中间产物中间产物结构催化剂结构催化剂 2011 化合物化合物B是以是以 紫罗兰酮为起始原料制备维生素紫罗兰酮为起始原料制备维生素A的中间体 的中间体 10 由由 紫罗兰酮生成紫罗兰酮生成B的过程如下所示 的过程如下所示 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 11 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 1 维生素维生素A分子的不饱和度为分子的不饱和度为 2 芳香化合物芳香化合物C是是 紫罗兰酮的同分异构体 紫罗兰酮的同分异构体 C经催化 氢解生成芳香化合物 经催化 氢解生成芳香化合物D D的的1HNMR图谱中只有一个单 峰 画出 图谱中只有一个单 峰 画出C的结构简式 的结构简式 O CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2OCH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C D 6 3 画出中间体画出中间体B的结构简式 的结构简式 CH3 CH3 CH3 CH3 OH B CHO CH3 CH3 CH3 CH3 12 4 以上由以上由 紫 罗兰酮合成中间 体 紫 罗兰酮合成中间 体B的过程中 的过程中 步反应分别属于 什么反应类型 反应类型表述 须具体 例如取 代反应必须指明 是亲电取代 亲 核取代还是自由 基取代 步反应分别属于 什么反应类型 反应类型表述 须具体 例如取 代反应必须指明 是亲电取代 亲 核取代还是自由 基取代 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 亲核加成反应 亲核取代反应 水解反应 脱羧反应 亲核加成反应 亲核取代反应 水解反应 脱羧反应 13 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 化合物化合物A B和和C的分子式均为的分子式均为C7H8O2 它们分别在催化剂作 用和一定反应条件下加足量的氢 均生成化合物 它们分别在催化剂作 用和一定反应条件下加足量的氢 均生成化合物D C7H12O2 D 在在NaOH溶液中加热反应后再酸化生成溶液中加热反应后再酸化生成E C6H10O2 和和F CH4O A能发生如下转化 能发生如下转化 2011 A CH3MgClM C8H12O N C8H10 H2OH2SO4 生成物生成物N分子中只有分子中只有3种不同化学环境的氢 它们的数目比为 种不同化学环境的氢 它们的数目比为1 1 3 1 画出化合物A B C D E M和N的结构简式 COOCH3 A COOCH3 B COOCH3 C COOCH3 D COOH E C OH MN 14 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 2 A B和和C互为哪种异构体 在正确选项的标号前打钩 碳架异构体 位置异构体 官能团异构体 顺反异构体 互为哪种异构体 在正确选项的标号前打钩 碳架异构体 位置异构体 官能团异构体 顺反异构体 3 A能自发转化为能自发转化为B和和C 为什么 为什么 4 B和和C在室温下反应可得到一组旋光异构体在室温下反应可得到一组旋光异构体L 每个旋光异构体 中有 每个旋光异构体 中有个不对称碳原子 个不对称碳原子 B和和C分子中有更大的共轭体系 更稳定分子中有更大的共轭体系 更稳定 COOH COOH COOCH3 B COOCH3 C r t 4 15 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 利用化学反应知识 利用化学反应知识 推测化学反应推测化学反应过程中过程中 中间体中间体或或中间产物中间产物结构催化剂结构催化剂 催化剂催化剂 2012 COOCH2CH3 COOCH2CH3 C N B NH COOCH2CH3 O C NH2 COOH NH3 COO D 16 有机化合物结构解析有机化合物结构解析 利用化学反应知识 利用化学反应知识 推测化学反应推测化学反应过程中过程中 中间体中间体或或中间产物中间产物结构催化剂结构催化剂 2012 COOCH2CH3 COOCH2CH3 B COOH COOH C COOH D Br A COCl E CONHCH2OH OCH3 F 17 四 有机化合物合成分析四 有机化合物合成分析 有机合成设计思路有机合成设计思路 各类化合物的基本制备方法各类化合物的基本制备方法 18 各类化合物的基本制备方法各类化合物的基本制备方法 烯烃制备烯烃制备 烯烃烯烃 卤代烃卤代烃 醇醇 邻二卤代烃邻二卤代烃 炔烃炔烃 消除消除HX 消除消除H2O 部分还原 脱卤 部分还原 脱卤X2 酯酯 热裂解热裂解 烷烃烷烃 裂解裂解 醛酮醛酮 Wittig反应反应 芳香烃芳香烃 部分还原部分还原 19 各类化合物的基本制备方法各类化合物的基本制备方法 炔烃制备炔烃制备 RCHXCH2X RCH2CHX2 强碱强碱 RC CH 2HX NaH NaNH2 金属炔化物的烷基化金属炔化物的烷基化 一般只用伯卤代烃一般只用伯卤代烃 末端炔负离子的亲核加成末端炔负离子的亲核加成 RC CNa CH2CH2 O RC C CH2CH2ONa 炔基格氏试剂与卤代烷反应炔基格氏试剂与卤代烷反应 RC CNa R XRC C R NaX HC CNa RXHC C R NaX RC CH R MgXRC CMgX HR RC CMgX R XRC C R MgX2 20 芳香烃制备芳香烃制备 Friedel Crafts 烷基化反应烷基化反应 Friedel Crafts 酰基化反应再还原酰基化反应再还原 Ar H RCO XAr COR Lewis酸酸 Ar CH2R 还原还原 H Ar H R XAr R HX Lewis酸酸 各类化合物的基本制备方法各类化合物的基本制备方法 21 卤代烃的制备卤代烃的制备 烷烃自由基卤代 烯烃 烷烃自由基卤代 烯烃 位卤代 烷基取代芳烃 位卤代 烷基取代芳烃 位卤代位卤代 自由基卤代自由基卤代 加热或光照加热或光照 NBS 芳环直接卤代芳环直接卤代亲电取代亲电取代 X2 Fe FeX3 芳烃的氯甲基化芳烃的氯甲基化 C6H5 H HCHO HClC6H5 CH2Cl ZnCl2 醇的卤代醇的卤代 R OH HX PX3 PX5 SOCl2 R X 不饱和烃与不饱和烃与HX或或X2的加成的加成亲电加成亲电加成 卤化物与卤素的交换卤化物与卤素的交换 R CH2Cl NaBr I R CH2Br I 丙酮 各类化合物的基本制备方法 丙酮 各类化合物的基本制备方法 22 醇的制备醇的制备 卤代烃碱性水解 烯烃 卤代烃碱性水解 烯烃 酸催化下水合 羟汞化 还原 硼氢化 氧化 酸催化下水合 羟汞化 还原 硼氢化 氧化 一元醇一元醇 碱性碱性KMnO4氧化 过酸氧化再酸性水解 氧化 过酸氧化再酸性水解 邻二醇邻二醇 醛 酮 羧酸及衍生物直接还原 醛 酮 羧酸及衍生物与亲核试剂 有机金属化合物 加成 醛 酮 羧酸及衍生物直接还原 醛 酮 羧酸及衍生物与亲核试剂 有机金属化合物 加成 各类化合物的基本制备方法各类化合物的基本制备方法 23 由简单醇制备高级醇由简单醇制备高级醇 各类化合物的基本制备方法各类化合物的基本制备方法 酯酯 醇 卤代烷 卤代烷 醇 卤代烷 卤代烷 格氏试剂 格氏试剂 1 醛 醛 醛醛 酸酸 酰卤酰卤 烯烯 环氧乙烷或取 代的环氧乙烷 环氧乙烷或取 代的环氧乙烷 酮酮 2 醇醇 酮酮 烯烯 24 酚的制备酚的制备 异丙苯法 卤代苯的水解碱熔法 芳香磺酸的碱熔法 异丙苯法 卤代苯的水解碱熔法 芳香磺酸的碱熔法 重氮盐法重氮盐法 N2HSO4 H2O OH N2BF4 HBF4 CH3COOH OCOCH3 H2O 格氏试剂格氏试剂 硼酸酯法硼酸酯法 78 oC Br Mg THF MgBr B OCH3 3 B OCH3 2 H H2O B OH 2 15 H2O2 CH3COOH OB OH 2 H H2O OH B OH 3 各类化合物的基本制备方法各类化合物的基本制备方法 25 醚的制备醚的制备 酸催化醇分子间失水 威廉森 酸催化醇分子间失水 威廉森 A W Williamson 合成法合成法 醇钠或酚钠与卤代烃的亲核取代醇钠或酚钠与卤代烃的亲核取代 环醚 环氧化合物 及冠醚的合成环醚 环氧化合物 及冠醚的合成 分子内的醇钠与卤代烃的亲核取代分子内的醇钠与卤代烃的亲核取代 环氧乙烷的合成环氧乙烷的合成 各类化合物的基本制备方法各类化合物的基本制备方法 26 醛 酮制备醛 酮制备 各类化合物的基本制备方法 烯烃炔烃芳烃 醇 各类化合物的基本制备方法 烯烃炔烃芳烃 醇醛 酮醛 酮 羧酸羧酸衍生物羧酸羧酸衍生物 1 氧化氧化 2 频哪醇重排频哪醇重排 氧化氧化取代取代 还原还原 1 氧化氧化 1 水合水合 2 硼氢化硼氢化 氧化氧化 1 卤代卤代 水解水解 氧化氧化 2 Friedel Crafts酰基化酰基化 27 羧酸制备羧酸制备 醇 醛 芳烃 炔 烯 酮 卤仿反应 的氧化 羧酸衍生物的水解反应 醇 醛 芳烃 炔 烯 酮 卤仿反应 的氧化 羧酸衍生物的水解反应 R C X O R C O C R OO R C OR O R C NH2 O RC N 格氏试剂和格氏试剂和CO2的反应的反应 RX RMgXRCOOMgXRCOOH CO2H2OMg 无水醚无水醚 有机锂试剂和有机锂试剂和CO2的反应的反应 RLi H2O R C R OLi OLi R C R O RLi CO2 RCOOLiRCOOH H2O 利用烃基化反应利用烃基化反应从羧酸合成 从羧酸合成 取代羧酸取代羧酸 各类化合物的基本制备方法各类化合物的基本制备方法 28 羧酸及其衍 生物的转换 羧酸及其衍 生物的转换 各类化合物的基本制备方法各类化合物的基本制备方法 腈腈 芳烃 氧化 酸酐 羧酸 芳烃 氧化 酸酐 羧酸 酰卤酰卤 酸酐酸酐 酯酯酰胺酯酯酰胺 H2O 羧酸羧酸 RX NaCN RMgX CO2 29 胺的制备胺的制备 各类化合物的基本制备方法各类化合物的基本制备方法 卤代烃 醇或相应的磺酸酯 腈 酰胺 硝基化合物醛 酮 卤代烃 醇或相应的磺酸酯 腈 酰胺 硝基化合物醛 酮 胺胺 还原还原 氨或胺的亲核取代 氨或胺的亲核取代 还原胺化 氨或胺的亲核取代 氨或胺的亲核取代 还原胺化 Hoffmann降解降解 RCONH2 Br2 NaOHRNH2 CO2 2NaBr H2O Gabriel合成法合成法 NK O O R X N O O R 水解或 肼解 水解或 肼解 R NH2 30 有机合成设计有机合成设计 透彻理解各种基本的有机反应 透彻理解各种基本的有机反应 掌握构造有机分子的基本手段 掌握构造有机分子的基本手段 建立合成设计的正确思维方式 有机合成设计是有机化学学习的基本要求 培养和提高合成设计水平的关键是 建立合成设计的正确思维方式 有机合成设计是有机化学学习的基本要求 培养和提高合成设计水平的关键是 31 有机合成设计 构造有机分子的手段 有机合成设计 构造有机分子的手段 官能团的引入官能团的引入 烷烃的卤代 芳香环上的亲电取代 亲核取代 侧链的氧化 烷烃的卤代 芳香环上的亲电取代 亲核取代 侧链的氧化 官能团的转换官能团的转换 在特定试剂和反应条件下 通过取代 加成 消除 重排 氧化 还原等反应 使某一官能团转换成另一种官能团 在进行官能团转换时 往往会涉及到化学选择性 区域 选择性 和立体选择性等问题 这就需要利用适当的方 法在进行官能团转换前 将某些官能团保护起来 将某 些反应位点保护起来 将某些空间位置屏蔽起来等等 在特定试剂和反应条件下 通过取代 加成 消除 重排 氧化 还原等反应 使某一官能团转换成另一种官能团 在进行官能团转换时 往往会涉及到化学选择性 区域 选择性 和立体选择性等问题 这就需要利用适当的方 法在进行官能团转换前 将某些官能团保护起来 将某 些反应位点保护起来 将某些空间位置屏蔽起来等等 32 碳链骨架的构造碳链骨架的构造 碳架的构造在有机合成中至关重要 常涉及碳链的增 长 缩短 重组 环的闭合与打开等 碳架的构造在有机合成中至关重要 常涉及碳链的增 长 缩短 重组 环的闭合与打开等 常用于碳链增长的反应常用于碳链增长的反应 卤代烃在碱金属作用下的偶联反应 卤代烃在碱金属作用下的偶联反应 金属有机化合物与卤代烃的偶联反应 金属有机化合物与卤代烃的偶联反应 金属有机化合物与金属有机化合物与CO2 羰基化合物 羰基化合物 RC N等的加成反应 等的加成反应 金属有机化合物与环氧化合物的开环反应 金属有机化合物与环氧化合物的开环反应 各类缩合反应各类缩合反应 醇醛缩合 醇醛缩合 Claisen酯缩合 酯缩合 Wittig反应 反应 Michael加成 加成 末端炔烃 芳环 酮 酯 末端炔烃 芳环 酮 酯 二羰基化合物 二羰基化合物 羰基腈等的烷 基化 酰基化 羰基腈等的烷 基化 酰基化 构造有机分子的手段构造有机分子的手段 33 RX NaCN RMgX CO2 RMgX CH2O 醛或酮 醛或酮 NaCN 醛或酮 醛或酮 CH3NO2 醛或酮 醛或酮 CH2N2 增加一个碳原子的反应 构造有机分子的手段 增加二个或二个以上碳原子的反应 增加一个碳原子的反应 构造有机分子的手段 增加二个或二个以上碳原子的反应 亲核试剂对环氧乙烷或其衍生物的开环亲核试剂对环氧乙烷或其衍生物的开环 乙炔或末端炔基负离子作为亲核试剂的取代或加成反应乙炔或末端炔基负离子作为亲核试剂的取代或加成反应 34 缩短碳链的反应缩短碳链的反应 一元羧酸脱羧 一元羧酸脱羧 二元羧酸脱羧 二元羧酸脱羧 烯 炔 酮 芳烃侧链 邻二醇 羟基醛烯 炔 酮 芳烃侧链 邻二醇 羟基醛 酮酮 的氧化断裂 的氧化断裂 甲基酮的卤仿反应 甲基酮的卤仿反应 酮的过酸氧化 酮的过酸氧化 酰胺的酰胺的Hoffmann降解 降解 环加成的逆反应 环加成的逆反应 酯 磺原酸酯 的热裂解 酯 磺原酸酯 的热裂解 四级胺碱的热裂解四级胺碱的热裂解 Hoffmann消除消除 氧化胺的氧化胺的Cope消除 消除 构造有机分子的手段构造有机分子的手段 35 构造有机分子的手段 形成环骨架的反应 构造有机分子的手段 形成环骨架的反应 环加成反应环加成反应 4 2 3 2 2 2 分子内的亲电取代反应 分子内的亲电取代反应 分子内的亲核取代反应 分子内的亲核取代反应 分子内的醇醛缩合反应 分子内的醇醛缩合反应 Dieckmann酯缩合 酯缩合 Robinson环化反应 环化反应 官能团的保护官能团的保护 羟基的保护 羟基的保护 氨基的保护 氨基的保护 羰基的保护 羰基的保护 羧基的保护 羧基的保护 36 由目标分子决定有机合成的策略 即分析目标分子的结 构特点 反复地切断某些化学键 推导出合成单体及起 始原料 由目标分子决定有机合成的策略 即分析目标分子的结 构特点 反复地切断某些化学键 推导出合成单体及起 始原料 目标分子目标分子合成子 起始原料 合成子 起始原料 合成子 合成子 通过切断产生的碎片 常为正离子或负离子 通过切断产生的碎片 常为正离子或负离子 有机合成设计有机合成设计 合成设计思维方式合成设计思维方式 反合成分析反合成分析 怎样切断 怎样切断 在切断的地方有适当的反应可以将其连接起来 在切断的地方有适当的反应可以将其连接起来 37 有机合成设计有机合成设计 反合成分析反合成分析 分子的切断分子的切断 OH O 不同部位切断的差异不同部位切断的差异 考虑问题要全面考虑问题要全面 在逆推的适当阶段将分子切断在逆推的适当阶段将分子切断 O OH OH O 38 HO CHO OH OH 官能团 转换 官能团 转换 OH CHO 羟基羰基化合物的切断羟基羰基化合物的切断 反合成分析反合成分析 分子的切断分子的切断 OH CHO OH CHO CHO CH2O HOOH OH OH CH3CHO CH2O 39 反合成分析反合成分析 分子的切断分子的切断 不饱和羰基化合物的切断 不饱和羰基化合物的切断 O O O 先分子内羟醛缩合反应 再脱去一分子水先分子内羟醛缩合反应 再脱去一分子水 CHO O H2O NaOH O 99 类似的分子间反应类似的分子间反应 羰基 碳上需有两个氢原子羰基 碳上需有两个氢原子 40 1 3 二羰基化合物的切断二羰基化合物的切断 反合成分析反合成分析 分子的切断分子的切断 C OO OC2H5 O CO2C2H5 Claisen 缩合是制备缩合是制备1 3 二羰基化合物的重要反应二羰基化合物的重要反应 相同酯间的缩合分子内酯缩合相同酯间的缩合分子内酯缩合 注意不同酯间的缩合反应 注意不同酯间的缩合反应 41 1 5 二羰基化合物的切断二羰基化合物的切断 反合成分析反合成分析 分子的切断分子的切断 Michael加成加成是制备是制备1 5 二羰基化合物的重要反应二羰基化合物的重要反应 OO CO2C2H5 O CO2C2H5 O O C2H5OOC2H5 O 42 C2H5O2C CN PhO 类似类似1 5 二羰基化合物的切断二羰基化合物的切断 反合成分析反合成分析 分子的切断分子的切断 C2H5O2C CN PhO C2H5O2C CN PhO C2H5O2C CN PhCHO O PhCHO 乙酰 乙酸 乙酯 乙酰 乙酸 乙酯 43 O O O O OC2H5 O CH2CO2C2H5 O O 类似类似1 5 二羰基化合物的切断二羰基化合物的切断 反合成分析反合成分析 分子的切断分子的切断 44 Ph Ph OH OH OH C2H5O2C OH OH CN OHCOH CHO CH2O CO2H OH CO2H CN CO2H CHO CO2H