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第六节温度对平衡常数的影响 一 化学反应等压方程 由吉布斯 亥姆霍兹公式 化学反应等压方程微分式 讨论 rH m 0 T K a 提高温度有利反应 rH m 0 T K a不变无影响 rH m 0 T K a 提高温度不利反应 二 等压方程应用 1 rH m为常数时 定积分 不定积分 C积分常数 可看成直线方程Y BX C 截距C rS m R 截距 二 等压方程应用 例CO g 2H2 g CH3OH g 解 rH m 95 41kJ mol 1 rG m RTlnK p R 11476 27 72RT rH m T rS m rS m 27 72R 230J K 1 mol 1 二 等压方程应用 例ATP水解 309K时 rG m 30 96kJ mol 1 rH m 20 084kJ mol 1 求278K时平衡常数 解液相反应 T 278K时 Kx2 4 09 105 二 等压方程应用 2 rH m随温度有显著变化 当 Cp m值较大 或温度变化范围大时 rH m不为常数求lnK T关系一般步骤 1 由基尔霍夫公式求出 rH m T关系式 Cp a bT cT2 当 Cp不为常数时 积分 T 298K时 rH m值代入 求出积分常数 H0 二 等压方程应用 2 由化学反应等压方程积分求lnK T关系式 积分 T 298K rG m RTlnK 求出lnK 298 代入上式求出积分常数I 3 由lnK T关系式求任何温度时K 若 Cp为常数 上述积分过程较简单 1 由基尔霍夫公式求出 rHm T关系式 二 等压方程应用 例求甲烷转化反应的K p T关系式 并求1000K时K p CH4 g H2O g CO g 3H2 g 解查表 298 15K CH4 g 74 81 50 7214 1575 496 17 99H2O g 241 82 228 5730 0010 7 2 022CO g 110 52 137 1726 5377 6831 1 172H2 g 0029 090 836 0 3265 二 等压方程应用 将T 298K rH m 206100代入得 H0 188 556kJ mol 1 T 298K rG m RTlnK 142 19kJ得lnK 57
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