徐伟亮有机化学答案.pdf

132 绪论参考答案 P27 28 1 1 有 SP3转变为 SP2 2 有 SP2转变为 SP3 3 没有 4 有 SP 转变为 SP2 2 1 饱和脂肪醇 2 饱和脂肪醚 3 不饱和脂肪酸 4 饱 和脂环多卤代烃 5 芳香醛 6 芳香伯胺 3 解 12n n 78 n 6 该化合物分子式为 C6H6 4 解 氢键締合 C2H5OH C6H5OH C4H9OH C2H5NH2 C6H6 OH 6 C6H11OH C17H35COOH 与水形成氢键 CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH3 不能締合也不能与水形成氢键 C4H9Cl CH3CH3 C17H35COO Na 5 1 C7H16 C6H18 2 C2H5Cl C2H5Br 3 C6H5 CH2CH3 C6H5 CHO 4 CH3OCH3 CH3CH2OH 5 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 133 CH3CH CH3 CH CH3 CH3 6 1 A D C B 2 E A C B D 3 C A D B 4 D B C A 5 C B A 6 A C B D 7 A B C 7 1 CH3CH2OH C6H5OH 2 C4H9OH C4H9Cl 3 CH3OCH3 CH3CH3 4 C17H35COOH C17H35COO Na 5 C6H6 OH 6 C6H11OH 8 略 9 1 A B C D 2 A C B D 10 1 A D C B E 2 C B A D 第二章 饱和脂肪烃习题参考答案 P52 53 134 1 2 2 5 三甲基 4 乙基己烷 3 甲基 3 6 二乙基辛烷 3 CHCH2CH CH3 CH3 CH3 CH3 4 伯 仲 仲 伯 叔叔 叔 2 4 二甲基戊烷 2 甲基 3 乙基己烷 CH3CH3 H H 56 CH3CH3 HH 仲 伯 伯 叔 仲 反 1 4 二甲基环己烷 顺 1 4 二甲基环己烷 7 8 CH3 HH H H CH3 仲 伯 叔 叔 季 1 甲基二环 2 2 1 庚烷 2 甲基丙烷 2 2 CH3CHCH2CH2CHCH3 1 CH3CH3 CH3CHCH2CCH2CH2CH3 CH3 CH3 CH2CH3 34 CH3CCH2CHCH3 CH3CH3 CH3 CH3CCH2CCH2CH2CH3 CH3CH3 CH3CH3 5 CHCH3 CH3 6 或 7 8 CH3 3 2 CH3CH2CCH2CH2CHCH2CH3 CH2CH3CH2CH3 CH3 CH3CH2CHCH2C CH3 3 1 CH3CHCH3 伯仲叔季 叔 伯仲叔季 135 1CH3CH2CH3 Br2 CH3CHCH3 BrH hv Br 2 CH3CCH3 CH3 CH3 Cl2 hv CH3CCH2 Cl CH3 CH3 ClH 3 BrHCH3CH2CH2Br 4 Cl2 hv Cl ClH 4 CH3CH CHCH3 CH3CH3 12 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CCH3或 CH3 CH3 3CH3CH2CHCH2CH3 CH3 4 CH3CH2CH2CHCH3 CH3 5 1 CH3CH2CH3 Br2CCl4 褪色 Br2CCl4 褪色 2 CH3 CH3 室温 6 CH3 HH H CH3 H H H H CH3 H H HH Cl Cl H H Cl CH3 H H H Cl 7 CH3 CH3 2CH 8 CH3 CH3 CH3 CH3 eeea 稳定性大于 1 136 CH3 CH3 CH3 CH3 eeea 稳定性大于 2 9 1 ee 3 ae 4 ea 2aa 基团大的在 e 键比在 a 上稳定 10 第三章 不饱和脂肪烃习题参考答案 P85 87 1 1 1 3 己二烯 5 炔 2 4 己烯 1 炔 3 3E 2 3 4 三甲基 3 己烯 4 3Z 3 甲基 5 溴 1 3 戊二烯 5 4E 6Z 2 4 6 三甲基 2 4 6 三辛烯 6 4 甲基 2 己炔 2 Cl CH4 CH3 ClH Cl2 hv Cl2 CH3 Cl2CH3Cl Cl Cl Cl Cl2 CH3 CH3 CH3CH3 137 CH3C CCH3 CH3 CH3 C C CH3CH2 CH3 CH CH3 2 CH2CH2CH3 1 2 C C H BrCH3 3 4 C C CH2 CH H CH2CH3 H CH3 C C H HCH3 CH2 C CH3 5 6 HC C CH2 C C C C C CH CH3 2 H CH3 H 或 CH2 C C C C C CH CH3 2 HCH3 H 7 C C H HC CC CH H 8 3 共有 15 个异构体 其中有 4 对顺 反异构体 4 个顺式 4 个反式 4 1 2 甲基 2 丁烯 2 甲基 1 丁烯 1 戊烯 2 2 甲基丙烯 丙烯 3 氯丙烯 2 氯丙烯 3 乙烯 溴乙烯 氯乙烯 1 2 二氯乙烯 5 解 在较高温度时 异戊二烯的反应是热力学控制 产物的稳定 性起主要作用 而 1 苯基 1 3 丁二烯则以 1 2 加成为主 首先 是因为生成的中间体碳正离子通过苯环和一个双键形成共轭体系 见 式 更加有利于碳正离子的分散而稳定 其次 1 4 加成与 1 2 加成产物比较 1 2 加成产物比 1 4 加成产物稳定 在 1 2 加 成产物中苯环与一个双键形成共轭体系而更加稳定 1 4 加成产物 中苯环与一个双键未形成共轭体系 见 式 Br CH CHCHCH2Br Br CHCH CHCH2Br比稳定 138 式 式 6 略 7 CH3CH2C CHA B C CH2 CHCH CH2 8 前者双键与三键未形成共轭体系 在亲电加成反应中双键比三键 活泼 而后者双键与三键本身形成共轭体系 亲电加成反应发生在三 键上形成的产物仍然是共轭体系 而发生在双键上形成的产物为非共 轭体系 从产物的稳定性上比较共轭体系 非共轭体系 9 CH3CH2C CH1 H2 Pb BaSO4 CH3CH2CH CH2 CH3CH2CH3CH2C CH H2 2 Ni CH2CH3 2 CH3CH2C CH CH3CH2C CH Br2 Br Br 3 CH3CH2C CH CH3CH2C CH ClH Cl H 4 CH3CH2C CH BrH2CH3CH2CCH3 Br Br 5 Cu NH3 2 Cl CH3CH2C CH CH3CH2C CCu6 CH3CH2C CH OH2 Hg H CH3CH2CCH3 O 7 CH3CH2C CH Ag NH3 2 OH CH3CH2C CAg 8 CH3CH2C CH CH3CH2C C NaNH2 Na 9 CH CHCHCH2Br 139 10CH3CH2C CNaC2H5Br CH3CH2C CCH2CH3 CH3CH2C CH O3 OH2 CH3CH2COOH HCOOH 11 12CH3CH2C CH KMnO4 热的 OH2 CH3CH2COOH HCOOH 10 Br2CCl4 褪色 CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH CH2 1 CH3CH2C CH 褪色 Ag NH3 2 CH3CH2C CH CH2 CHCH CH2 2 Ag NH3 2 或 CH3CH2C CH CH2 CHCH CH2 O O O 11 1 CH3CH2 C CH2 CH3 ClH CH3CH2CCH3 CH3 Cl CH3CH2 C CH2 CH3 2 H2SO4 OH2 CH3CH2CCH3 CH3 OH 3 CH3 HI CH3 I 4 Cl3CCH CH2 BrH Cl3CCH2CH2Br 5 CH3CH2CH CH2HOCl CH3CH2CHCH2Cl OH 6 CH3C CCH3 H2 Pb BaSO 4 C C CH3CH3 H H 7 HC CCH2CH CH2 BrHHC CCH2CHCH3 Br 8 O O O O O O 12 CH3C CH 1 NaNH2 CH3C CNa CH3CH2CH2Br CH3C C CH2CH2CH3 Pb BaSO4 CH3CH CHCH2CH2CH3 140 2 CH3 CH3CH2C CH2 KMnO4 H C O CH3 CH3CH2 HC CNa CH3CH2CC CH CH3 ONa OH2 CH3CH2CC CH CH3 OH 由 2 甲基 2 丁烯合成产物 首先把 2 甲基 2 丁烯转换为 2 甲基 1 丁烯 CH3 H2 CH3C CHCH3 Br2 hv或 高温 CH3CH CCH2Br CH3 Ni CH3CH2CHCH2Br CH3 NaOH OH2 CH3CH2CHCH2OH CH3 Al2O3 CH3CH2C CH2 CH3 13 14 CH3CH2CHCH2C CHCH3CH2CH2CHC CH或 CH3CH3 CH3 2CHCHC CH CH3 或 第四章 芳香烃习题答案 P113 116 1 2 SO3HH2N CH3 Cl NO2 NO2 SO3H CH3 NO2 NO2 Cl 4 NO2 NO2 6 SO3H 1 3 5 2 141 1 邻溴苯磺酸 2 正丁基苯 3 2 溴 4 羟基苯甲酸 4 4 甲基苯 乙炔 5 E E 2 甲基 1 4 二苯基 1 3 丁二烯 6 环戊基苯 3 CH3CH3 NO2 CH3 NO2 CH3 3CCH2CH3 CH3 3CCOOH CH CH3 2 CH CH3 2 C CH3 2 Cl C O CH3 CH2CH3 CHO CH2CH2CH2COCl 1 2 3 4 5 6 7 8 H2SO4 HNO3 浓 浓 KMnO4 H CH3CH2CH2Cl AlCl3 Cl2 hv CH3CO 2O AlCl3 Cl2 FeCl3 ClCH2CH3CH2CH3 Cl CH3COCl AlCl3 CHO C O CH3 AlCl3 O 4 1 A 错误 在烷基化反应中 烷基的长度超过 3 个碳原子时发 生异构化 产物为异丙基苯 B 错误 在光照的条件下反应为自由 基取代反应 自由基的稳定性为叔 仲 伯 当自由基与苯环产生P 共轭时更稳定 2 A 错误 苯环上有强的吸电基团时不能发生烷基化反应 B 错误 苯环上含有 氢原子的烷基氧化时无论侧链多长 产物都是苯 甲酸 142 3 A 错误 苯环上有强的吸电基团时不能发生酰基化反应 B 错误 该反应条件为亲电取代反应而不是自由基取代反应 应在苯环 上取代 5 解 环己三烯的燃烧热为 226 4 6 206 3 3 491 2 3 3450 9 而苯 的燃烧热为 3301 6 KJ mol 1 二者相差 149 3 KJ mol 1 说明苯比环己 三烯更加稳定 6 解 由于苯的结构为一个闭合的大 键共轭体系 大 键的电子充分 离域 离域能大 体系的势能低而更稳定 7 CH2CH2CH3或CH CH3 2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2CH3CH2CH3CH2CH3 CH3 B C A 或或 或 或 8 143 CH3 1 CH3CH2CH2Cl AlCl3 CH3 CH3CH CH3 2 CH CH3 2 2 CH3 HNO3 稀 加热 CH3 KMnO4 H COOH COOH 3 CH3 Cl2 FeCl3 CH3 CH3 ClCl 4 CH3 CH3CH3 HNO3 H2SO4浓NO2 NO2 5 CH3 Cl2 6 hv CH2Cl 9 COOH OHCH2CH3 COOH NH2NHCH2CH3 NO2 1 2 10 COOH COOH COOH NO2 NO2 Cl COCH3 OH CH3 SO3H Br NHCOCH3 123 4 5 6 11 KMnO4 H 褪色 HNO3 H2SO4浓 油状液体 1 2 KMnO4 H 褪色 CH3 144 Ag NH3 2 CH2CH3 褪色 C CH CH CH2 Br2OH2 褪色 3 12 A B 13 Cl2 FeCl3 HNO3 H2SO4 Cl NO2 Cl HNO3 H2SO4 NO2 Cl2 FeCl3 Cl NO2 CH3Cl AlCl3 CH3 HNO3 H2SO4 CH3 NO2 CH3 NO2 KMnO4 CH3 COOH COOH CH3Cl AlCl3 CH3 KMnO4 COOH HNO3 H2SO4 NO2 CH3COCl AlCl3 COCH3 FeCl3 Br2 COCH3 Br CH3Cl AlCl3 CH3 FeCl3 Br2 CH3 Br CH3 Br KMnO4 Br COOH HNO3 H2SO4 COOH Br NO2 1 2 3 4 5 6 14 O O O 无 无无 无 有 有有有 145 第五章 旋光异构习题参考答案 129 131 1 解 52 5 3 4 1 C C 3 4 1 52 5 0 07 g mL 2 解 不一定 因为不知道测试的温度和光源的波长 应该在温度 20 波长为 589nm 的钠光源的条件下进行测定 3 解 1 戊醇 无 2 戊醇 有 3 戊醇 无 苹果酸 有 柠檬酸 有 CH3 C3H7 HOHOH CH3 C3H7 H 2 戊醇柠檬酸苹果酸 OH CH2COOH COOH CH2COOH HO CH2COOHCH2COOH HOOC COOH OH H CH2COOH COOH H CH2COOH HO 4 HO CH3 H H HC C OH CH3 CH3 H H HC C CH3 CH3 H H HC C OH CH3 CH3 H H HC C CH3 HO R S R S Cl ClCH3CH3 CH3CH3 CH3 CH3CH3 CH3 顺式 反式 内消旋体 对映体 SS SR RR 146 无立体异构 CHCl2 CH2CH3 CH3H CHCl2 CH2CH3 CH3H S R COOH H H S R COOH CH2OCH3CH2OCH3 NH2H2N 5 COOHH H SR NH2 HO CH2OH C O CH3 CH3 CH3 H R Cl R CH3 CH3 S S S COOH OH H H H CH3 6 COOH O OH1 倍半萜 2 3 4个 7 HO 8 147 C Br H C2H5 I S S Br IH C2H5 S C CH3 NH2 H S H CH3 H2N S C C CH3 CH3 H HCl Cl S CH3 CH3 Cl Cl H H C CH3 C2H5 OH H C Br Cl H F CH3 C2H5 HOH BrH F Cl R S H H OH HOCHO CH2OH CHO CH2OH H H OH HO R S R R R R 9 Br IBr Br I Br I I IBr Br Br Br Br Br2 10 HH HH H H CH3 CH3 CH3CH3 Br Br RR 同一物 1 HH H H H H R R 同一物 3 内消旋体 CH3 CH3 CH2CH3 CH2CH3 NH2 HH NH2 SS 同一物 COOHCOOH COOHCOOH 2 OH OH HO HO 5 4 HHS CHOCHO CH2OH CH2OH OH OH R 对映体 C H Br Cl CH2CH3 C Cl H Br CH3CH2 S S SR 对映体 CHO CHO OHHO HOHO CH2OHCH2OH H H R S S R 对映体 6 148 11 CH CHCH3CH2CH CH2HC I CH3 H C I CH3 C2H5C2H5H C I CH3 C2H5CH2CH2CH3 A B C 12 C C CH3 CH3CH3 I I H H Br2 CH3 Br Br H H 内消旋体 13 3 O H H 二甲基苯基壬酮 3S 7R 79 2 1 O H H S R S S 2 非对映体 3 第六章 卤代烃习题参考答案 P156 157 1 E 2 甲基 1 氯 2 丁烯 4 氯苄氯 1 3 二氯 二环 2 2 2 2 辛烯 5 溴 1 3 环戊二烯 S 3 溴环己烯 3 氯甲 基 1 氯己烷 2 123CH2CH CHClCH CHCH2Cl Br Br ClH CH2Br Cl CH3 CH2CH2CH3 H 45 6 C C C C H HH Cl 149 3 2 3 CH3CH2BrKCN CH3CH2CN 1 CH3CH2Br NH3CH3CH2NH2 CH3CH2Br KOH OH2 CH3CH2OH CH3CH2Br RONaCH3CH2OR 4 CH3CH2BrClH CH3CH2Cl CH3CH2Br AgNO3 5 6 乙醇 CH3CH2ONO2 4 CH3CH2CH2CH2OH BrH CH3CH2CH CH2 BrH CH3CH2CHCH3 CH3CH2CH2CH2Br 过氧化物 Al2O3 I Br 5 I 1 CH3 3CBr KCN 乙醇 CH3 3CCN CH3 2C CH2 CH3CHCH3 OH BrH I CH3CHCH3 Br AgNO3 乙醇 I CH3CHCH3 ONO2 AgBr 2 3 CH3CH2CHCH3 OH I PCl5 CH3CH2CHCH3 I Cl NH3 CH3CH2CHCH3 I NH2 HO 4CH3CH CH2 BrH I CH3CHCH3 Br NaCN I CH3CHCH3 CN 5CH2Cl OH2 CH2OH 6 a 按亲核取代反应的难易次序排列 1 2 CH2 CHCH2ClCH2 CHCH2CH2ClCH3CH CHCl CH2Cl Cl CH2CH2Cl b 按与 AgNO3 醇溶液中 反应的活性次序排列 150 1 2 CH2 CHCH2ClCH2 CHCH2CH2ClCH3CH CHCl CH2Cl Cl CH2CH2Cl c 按亲电加成 第一组 亲电取代 第二组 反应的难易次序排 列 1 2 CH2 CHCH2ClCH2 CHCH2CH2Cl Cl CH2CH2ClCH2Cl CH3CH CHCl 7 CH2Cl I 1 CH3CH CH2 Cl2 hv CH2CH CH2 Cl Cl2 OH2 CH2CHCH2Cl II ClOH Ca OH 2 O NaOH OH2 CH2CHCH2 III OH OHOH OH CH3CH2CH2CH2Br NaOH 乙醇 CH3CH CHCH3 BrH CH3CH2CHCH3 I CH3CH2CHCH3 I 2 Cl Cl NaOH 乙醇 Cl2 hv Cl NaOH OH2 OH 4 3 Br CH3 Cl2 FeCl3 CH3CH3 I Cl Cl2 hv ClCH2Cl 8 CH2 CHCHCH3CH2 CHCH CH2 OC2H5 I 和 9 CH3CH2CHCH CH2 CH3CH2CHCH2CH3 I CH3 H2 Ni BrH A B C I CH3 CH3CH2CHCHCH3 I I CH3 Br 10 CH3CH2CH2Br KOH 乙醇 CH3CH CH2 BrH CH3CHBrCH3 A B C 151 11 顺丁烯二酸或马来酸 COOH COOH OH H H H HO COOH COOH H H H COOH HOOC C C OH H H H COOH H H C C HOOC 第七章 醇 酚 醚习题参考答案 P181 182 1 1 3 3 二甲基 1 丁醇 2 4 戊烯 2 醇 3 2 甲基 1 4 丁二醇 4 1 甲基 2 环戊烯醇 5 2 甲基 4 甲氧基己烷 6 4 硝基苯乙醚 7 5 甲基 1 萘酚 2 Br BrH CH3CH2CHCH3 I OH CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH CH2 CH3CH2C CH H2SO4 CH3CH CHCH3CH3CH2CHCH3 I Al2O3 CH3CH2CH CH2 Br BrH CH3CH2CHCH3 I Br BrH CH3CH2CHCH3 I Lindlar H2 CH3CH2CH CH2 Br BrH CH3CH2CHCH3 I 1 3 4 2 3 OH CH3CH2BrCH3CH2CHCH3 I ONa CH3CH2OCHCH2CH3 I C2H5 CH3CH2CHCH3 IH2SO4 KMnO4 CH3CH2C O I CH3 1 2 OHOCH3 HI CH3I 3 152 CH3CH2CHCHCH3 I HO I CH3 H2SO4 CH3CH2C CHCH3 I CH3 OH 3Br2 OH I I Br Br Br 5 4 4 OH CH3 H3C H CH3 H3C OH2 OH2 CH3 H3C CH3 I CH3 H重排 H CH3 I CH3 5 略 6 2 OH CH3CHCH3 I CH3 Br2 hv乙醇 CH3CCH3 I Br I CH3 CH3C CH2 CH3 I BrH 过氧化物 CH3CHCH2Br I CH3 OH OH2 13 CH3CHCH2OH I CH3 KCN CH3CHCH2CN I CH3 4 5 7 1 2 8 1 己烷 丁醇 苯酚 丁醚 FeCl3 紫色 Lucas H2SO4 溶解 FeCl3 苯酚 紫色 苯甲醇 2 153 异丙醚 烯丙基异丙醚 Br2 CCl4 褪色 3 庚烷 二丁醚 2 氯丁烷 4 AgNO3 乙醇 H2SO4 溶解 5 甲基苯基醚 对甲苯酚 FeCl3 显色 FeCl3 显色 含酚的水溶液 纯水 6 9 O O CH3MgBr OMgBr OMgBr CH3 CH3 CH3 O OMgBr CH3 OCH3MgBr OMgBr OH2 CH3 CH3 OH OH 10 OCH3 OH CH3I AgNO3 乙醇 AgI AB C HI 11 Cl CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CHCH3 HI CH3CH2OHCH3CH2I A B I OH Lucas CH3CH2CHCH3 I HI CH3CH2CHCH3 I I 第八章 醛 酮 醌习题参考答案 P 1 154 CH3 CH2 3CHO CH3CH2CHCHOCH3CHCH2CHO CH3 3CCHO II CH3CH3 戊醛 2 甲基丁醛 3 甲基丁醛 2 2 二甲基丙醛 C OC O CH3CH2 CH3CH2 C O CH3 CH3CH2CH2 CH3 CH3 2CH 2 戊酮3 戊酮3 甲基 2 丁酮 2 CHO NaBH4H3O CH2OH COCH3NaBH4H3O CHOH I CH3 1 2 CHO COCH3 Tollens COO Tollens H3O CHOHCHO COCH3 C2H5MgBr H3O C2H5MgBr I C2H5 COH I I C2H5 CH3 3 CHO COCH3 I CH3 C2H5OH ClH C2H5OH ClH CH O O C2H5 C2H5 C O O C2H5 C2H5 4 CHO COCH3 I CH3 CH C 5 NH2OH NH2OH NOH NOH OH CHO COCH3 I CH3 CH C 6 KCN HCN KCN HCN CN I I OH CN CHO COCH3 I CH3 CH C 7 NH2NH2 NH2NH2 NNH2 NNH2 3 能发生碘仿反应 能与斐林试剂反应 能与吐伦试剂反应 155 4 1CH3CH2COCH3 CH3CH2OH CH3COCH2CH2COCH3 Br2 NaOH COCH3 CH3CH2COONa CH3COONa COONa CH2COONa CH2COONa I CHBr3 6 9 2 CH3 CH3 3 CH3CH2CH2CHO Cu OH CH3CH2CH2COONa CH3CH2CHCOONa COONa I CU2O CH3CH2CHCHO CHO I CH3 3CCHO CH3 3CCOONa 7 10 2 CH3 CH3 3 CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2COONa CH3CH2CHCOONa COONa I CH3CH2CHCHO CHO I CH3 3CCHO CH3 3CCOONa 7 10 CHO 5 COONa Ag Ag NH3 2 NaOH 4 CH3CH2CH2CHO ClH 2CH3OH CH3CH2CH2CH OCH3 21 CH3MgBr OMgBr I CH3CH2CHCHO CH3CH2CHCHCH3 干醚 I I CH3CH3 OH H3O CH3CH2CHCHCH3 I I CH3 2 C2H5MgBr CH3CH2COCH3 CH3CH2CHCH2CH3 干醚 I CH3 I I CH3 H3O I OH PCl5 CH3CH2CHCH2CH3 Cl CH3CH2CHCH2CH3 NaCN I I CH3 CN H3O CH3CH2CHCH2CH3 I I CH3 COOH CH3CH2CHCH2CH3 I I CH3 COOCH3 CH3OH H 3 5 略 4 I CH3CHO I OH CH3CH2OH CrO3 吡啶 CH2Cl2 CH3MgBr 干醚 H3O CH3CHCH3KMnO4 H CH3C O CH3 6 2戊酮 环己酮 戊酮 2 3 Br2 NaOH NaHSO3饱和 156 CH2COCH3 CH2CH2CHO CHO C2H5 Br2 NaOH Cu OH 2 3 7 O CH3CH2C CHNaNH2 C CCH2CH3 OH O CH2 CHMgBr THF OHCH CH2 1 2 5 I OH OH CH3COCH3 C O O CH3 CH3 ClH g C6H5CH2COCH3 Br2 NaOH C6H5CH2COONa CHBr3 CHOOHC HCHO 过量 HOH2CCH2OH HCOONa 2 CH3CH2CHO OH OH 浓 稀 CH3CH2CH CCHO CH3 3 4 6 8 CH2CH2COCH3H2NHNCONH2 CH2CH2C NNHCONH2 I CH3 A B Cl2 NaOH CH2CH2COONa CHO C CH2CH2COCH CH D H KMnO4 COOH 9 OHCCH2CH2C C CH3 CH3 CH3CCH2CH2CH C O CH3 CH3 I CH3 或 8 醛 酮 醌醛 酮 醌 1 答 分子式为C5H10O的醛和酮的结构式及普通命名法和 IUPAC 命名法的命名为 CH3CH2CH2CH2CHO CH3CHCHO CH3 CH3 CH3CHCOCH3 CH3 CH3CH2CHCHO CH3 CH3CH2CH2COCH3 CH3CH2COCH2CH3 CH3CHCH2CHO CH3 2 甲基丁醛 戊醛 正戊醛 3 甲基丁醛 异戊醛 2 2 二甲基丙醛 新戊醛 2 戊酮 3 戊酮 3 甲基 2 丁酮 157 2 答 苯乙醛和苯乙酮与各种试剂反应后的产物分别为 3 答 1 4 6 能发生碘仿反应 2 3 7 10 能与斐林试剂反应 2 3 5 7 10 能与托伦试剂反应 反应式分别为 4 答 转化的反应式为 不反应 CH2CH2OH CHCH3 OH 1 3 2 CH2COO CH2CHC2H5 OH CC2H5 OH CH3 4 CH2CH OCH3 OCH3 CCH3 OCH3 OCH3 5 CH2CH NOH CCH3 NOH 6 CH2CHCN OH CCN OH CH3 7 CH2CH NNH2 CCH3 NNH2 NaOI CHI3 CH3CH2COONa 1 CH3COCH2CH3 HCOONa NaOI CHI3 CH3CH2OH 4 2 3 5 7 10 Cu NH3 4OH RCHO RCOONH4 Cu2O NH3 H2O 2 3 7 10 Ag NH3 2OH RCHO RCOONH4 Ag NH3 H2O COCH3 6 NaOI CHI3 COONa NaOI CHI3 NaOOCCH3CH2COONa 9 CH3COCH2CH2COCH3 1CH3CH2CH2CH OCH3 2CH3CH2CH2CHO2CH 3OH HCl g 2 CH3 CH3CH2CHCHCH3 CH3 OH CH3CH2CHCHO H3O CH3MgBr PBr3 158 5 答 1 旋光性物质 3 苯基 2 丁酮在酸性水溶液中会发生消旋化 而同样旋光性的物质 3 甲基 3 苯基 2 丁酮在同样条件下不会消旋的原因为 3 苯基 2 丁酮在酸性水溶液中 会发生烯醇互变异构化而发生消旋化 但 3 甲基 3 苯基 2 丁酮在同样条件下不会发生 烯醇互变异构化 故其不消旋化 2 CH3MgBr和环己酮反应得到叔醇的产率可高达 99 而 CH3 3CMgBr在同等条 件下和环己酮反应后 叔醇的产率只有 1 的原因为 3 3 4 二羟基丁醛在溶液中以五元而不是四元环状半缩醛形式存在的原因为 五元环比四元环稳定 4 对称的酮和羟胺反应生成一种肟 不对称的酮和羟胺反应则生成二种肟的原因 为 不对称的酮和羟胺反应生成的二种肟有不同的构型 6 答 区别各组化合物的化学方法为 2 甲基环庚酮 1 3 甲基环庚酮 2 戊酮 2 3 戊酮 环己酮 O CH3MgBr 而 CH3 3CMgBr 空间位阻大 CH2 CH CH2 CHO OH OH OH CH CH2 CH CH2 O OH R C R1 O R R1 C N OH R R1 C N OH 饱和 NaHSO3 饱和 NaHSO3 I2 NaOH CH2 OH OH CH CH2 CH O CH3 CH C CH3 O C6H5 CH3 C C CH3 C6H5 OH 159 7 答 反应的主要产物为 8 答 A B C D 的结构式及反应式为 a b I2 NaOH Felling Tollens 3 CH2CH2CHO CH2COCH3 CHO CH2CH2 1 O CH3CH2CCH KOH 2 O CH2 CHMgBr THFH2O 4 C6H5CH2COCH3 Br2 NaOH 3 OH OH CH3COCH3 HCl g HO C CCH2CH3 O O CH3 C CH3 C6H5CH2COO CHBr3 OMgBr CH CH2 OH CH CH2 5 OH浓 CHOOHC HCHO 过 量 6 OH CH3CH2CHO 稀 CH3CH2CHCHCHO OH CH3 HCOO CH2OH HOCH2 or CHCOCH3 CH3 A CH2CH2COCH3 CH2CH2COCH3 H2NNHCONH2 CH2CH2C NNHCONH2 CH3 CHCOCH3 CH3 H2NNHCONH2 CHC NNHCONH2 CH3 CH3 CH2CH2COCH3 Cl2 NaOH CH2CH2COOH CHCOCH3 CH3 CHCOOH CH3 CH2CH2COCH3 CH2CH2COCH CH CHO Cl2 NaOH 160 9 答 A B 的结构式为 9 羧酸及其衍生物和取代酸羧酸及其衍生物和取代酸 1 答 化合物的命名为 1 Z 3 甲基 2 戊烯酸 2 邻甲氧基苯甲酸 3 2 酮戊二酸 或 3 草酰丙酸 4 2 己烯酸内酯 5 3 苯基丁酰氯 6 邻羟基苯甲酸甲酯 7 丙二酸甲乙酯 8 3 甲基 4 乙基 戊内酰胺 9 N N 二甲基苯甲酰胺 10 顺丁烯二酸酐 2 答 化合物的结构式为 A B CH3C CHCH2CH2CCH3 CH3 O CH3CCH2CH2COOH O or CH3 CH3C CCH2CH2CHO CH3 or CHC NNHCONH2 CH3 CH3 B CH2CH2C NNHCONH2 CH3 or C CH2CH2COOH CHCOOH CH3 or CHCOCH CH CH3 D CH2CH2COCH CH CHCOCH3 CH3 CHCOCH CH CH3 CHO C H H C HOOC COOH 1 2 CH3 CH2 16COOH 3 CH2 C CH3 COOCH3 4 HOOC C CH2COOH H OH 5 CH3 COOH 6 CH3C O CCH2CH3 O O 7 CH3 CH2 3CHCOCl CH3 8 O O NH 9 10 CH3CH2 C CONH2 H NH2 HOOCCH2 C CH2COOH COOH OH 161 3 答 反应方程式为 4 答 转变的过程为 CH3CHCH2CH2CH2COOH OH OH COOH O CH2COOH COOH 1 2 3 O CH2COOH COOH CH2 O CH3CH C O CH2 CH2 CH3CO 2OCH3NHCH2CH3 COOC2H5 CH3COOC2H5 C2H5ONa H PCl3 BrCOOHSOCl2 CH2COOH Cl2 CH3 CCH2COOC2H5 O Br2 4 1 2 5 6 7 8 CH3CBr OH CHBrCOOC2H5 COCH2COOC2H5 COClBr CH2COCl CH2CH3 CH3CON CH3 O HCN NaCN OH CN H3O COOH CH3CH2OH COOC2H5 1 2 HOCH2CH2COOH BrCH2CH2COBr BrCOCH2CH2CN H2NCOCH2CH2CONH2 N H OO PBr3NaCN NH3 3 4 CH3COOH P Cl2 ClCH2COOH NaCN NCCH2COOH H3O HOOCCH2COOH H2C CH2 Br2 BrCH2CH2Br NaCNH3O HOOCCH2CH2COOH P2O5 O OO 162 5 答 各组化合物的区分方法为 6 答 物质的提纯方法为 1 加 CaCl2干燥 2 加 Br2后过滤 7 答 化合物的酮式 烯醇式互变异构体结构式为 8 答 A B C 的结构式为 9 答 A 和 B 的结构式及相关反应式为 A CH3CH2COCOOH or OHCCH2CH2COOH B CH3COCH2COOH RCOOH NaHCO3 RCOONaH2O CO2 A B B CH3CH2COCOOH CH2CH2COOH CHO H2NG H2NG CH3CH2CCOOH CH2CH2COOH CH NG NG CH3COCH2COOH CH3C OH CHCOOH CH3COCH2COOH CH3C OH CHCOOH CH3COCH2COOH FeCl3 Br2 H2 Pt CH3C CH2COOH H OH CH3C CH2COOH OH H 显色 褪色 1 2 3 5 CH3C CHCH3 OH CH3C O CH C OH CH2CH3CH3C OH CHCOOC2H5 C2H5O C O CH C OH OC2H5 4 O H O 1 2 3 4 3 氧 代 丁 酸 丙 二 酸 乙 二 酸 褪 色 I 2 N a O H K M n O 4 深 兰 色 酒 石 酸 柠 檬 酸 3 羟 基 丁 酸 I 2 N a O H C u S O 4 乙 酰 水 杨 酸 水 杨 酸 水 杨 酸 乙 酯 乳 酸 呈 色 呈 色 F e C l 3 N a H C O 3 K M n O 4 褪色 F e C l 3 蓝 紫 色 I 2 N a O H 乙酰乙酸乙酯 乙酸乙酯 2 丁酮 C O O H C O O H C O O H C O O H A B C C O O H C O O H 163 10 答 A B 和 C 的结构式为 11 答 A B 和 C 的结构式为 CH3CHCHCH2OOH OH CH3 A CH3CH C COOH CH3 B CH3COCOOH C 3 C O O H O H C O O H O C O C H 3 C O O C H O H A B C 164 10 含氮和含磷化合物含氮和含磷化合物 1 答 化合物命名为 1 二甲基丙胺 2 1 4 丁二胺 3 四甲基溴化铵 4 二甲基氯化铵 5 N 甲基甲酰胺 6 缩二脲 7 对甲苯胺 8 N 甲基苯胺 2 答 化合物按沸点从高到低次序排列为 丙醇 丙胺 甲乙胺 甲乙醚 3 答 化合物按碱性强弱排列顺序为 1 对甲苯胺 苯胺 对氨基苯甲醛 2 CH3 4NOH CH3NH2 NH3 NH2CONH2 CH3CONH2 4 答 样品中丙胺的百分含量 丙胺 98 31 5 答 这个化合物是 CH3CONHCH3 有关反应式为 CH3CONHCH3 NaOH CH3COO CH3NH2 CH3NH2 HCl CH3NH3Cl 6 答 A B C 三种化合物的结构为 A CH3CHCH2CH CH3 2 B CH3CHCH2CH CH3 2 C CH3CH CHCH CH3 2 7 答 1 各步反应所有的试剂和反应条件为 2 苯胺易被氧化 多取代等 直接硝化副产物较多 故不通过苯胺直接硝化来制 取 a b 3 149 3 10 3 22 4 0 4 59 NH2 OH NH2 NHCOCH3 NO2 NHCOCH3 NO2 NH2 CH3COCl Or CH3CO 2O HNO3 H2SO4 H3O NH2 NH CH3CH2NHCH2CH3 165 8 答 转变的过程为 1 2 CH3CH2OH CH3COOH CH3CONH2 CH3NH2 3 CH3CH2OH CH3CH2Br CH3CH2NH2 4 CH3CH2OH CH3CH2Br CH3CH2CN CH3CH2CH2NH2 5 6 9 答 以苯或甲苯为原料 化合物合成方法 HNO3 H2SO4 H NH2 Br2 NO2 NH2 Br Br Br NH3 O Br2 NaOH NH3 PBr3 Or HBr NaNO2 HCl C2H5OH Or H3PO2 Br Br Br N2Cl Br Br Br PBr3 Or HBr NaCN H COOH O NH3 Br2 NaOH NaNO2 HCl H2O CH2OH CONH2 NH2 N2Cl OH Cl2 hv CH3 CH2NH2 CH2Cl NH3 3 CH3COCl Fe HCl 1 CH3 NH2 Fe HCl 混酸 CH3 CH3 NO2 O Fe HCl 2 混酸 CH3 CH3 NO2 HOOC NO2 HOOC NH2 NHCOCH3 混酸 NO2 NH2 Cu2 CN 2 NO2 NH2 N2Cl 4 CH3COCl Fe HCl NHCOCH3 混酸 NO2 NH2 CN CN 5 Cl2 NaNO2 HCl Cu2Br2 混酸 NO2 FeCl3 Cl NH2 Fe HCl Cl NO2 Cl Br 166 10 答 各组化合物的化学区别方法为 1 2 11 答 它的学名为 O O 二乙基 S 苄基磷酸 在碱性条件下彻底水解的产物名称为 磷酸 乙醇 苄硫醇 11 杂环化合物和生物碱杂环化合物和生物碱 1 答 混合物中少量杂质除去的方法为 1 用强碱来除去甲苯中混有少量吡咯 2 用浓 H2SO4来除去噻吩 2 答 从结构上可看出 吡咯氮原子上的孤对电子参与共轭 使环上碳原子的电荷密度增 加 亲电取反应变得容易 但是氮原子与质子结合的能力减弱了 碱性较弱 而吡啶氮原子 上的孤对电子没有参与共轭 并且由于氮原子的强电负性使环上碳原子的电荷密度减少 亲 电取反应变得困难 可是氮原子上的电荷密度却增加了 它与质子结合的能力得到了增强 碱性较强 所以如果按亲电取反应的活泼性来排列 则为如下次序 吡咯 吡啶 但如果按 碱性强弱来排列次序相反 萘胺 乙酰胺 尿素 NaNO2 HCl 5 CuSO4 硝基苯 苯胺 N 甲基苯胺 苯酚 黄色油状物 FeCl3 紫色 HNO2 6 Fe HCl NaNO2 混酸 CH3 CH3 NO2 CH3 NH2 HCl CH3 N2Cl NO2 Fe HCl 混酸 NO2 NH2 NH2 NH2 CH3 N2Cl NH2 CH3 N N NH2 NH2 167 S 发烟 H2SO4 HgSO425 3 N CH3I 4 N R HNO3 8 N HNO3 7 N H CH3CO 2O 150 200 6 N H2SO4浓HNO3浓 300 5 24h S CH3COONO2 2 N H Na 1 3 答 反应式为 4 答 1 叶绿素的颜色决定 头部 因为以卟啉环为主的 头部 有较多的共轭双键 是 发色团的所在 2 也是 头部 亲水性较强 因有一些亲水基团存在 5 答 化合物的分子结构式为 1 2 3 6 答 吡咯和呋喃易被氧化 故不能用混酸进行硝化 吡咯和呋喃由于氮和氧原子的存在 环上电荷分布不象苯那么均匀 因此芳香性不如苯 7 答 喹啉发生硝化反应时 硝基取代在苯环上 这是由于苯环上的电荷密度较大 容易 起硝化反应 8 答 颠茄醇没有旋光性 因为分子具有对称性结构 12 脂类化合物脂类化合物 1 答 各化合物命名和所属种类为 1 苯甲酸甲酯 酯类 2 1 4 丁二酸二甲酯 酯类 3 N 乙基丙酰胺 酰胺类 4 单磷酸甘油酯 酯类 5 苯甲酸酐 酸酐类 6 甘油 二软脂酸 油酸酯 脂类 N Na H2 S CH3COOH NO2 S SO3H CH3 N I N COOH N NO2 N H COCH3 N COOH COOH N COOH N H CH2COOH N N N N N H H C6H5CH2 168 7 乙二酸二乙酯 酯类 2 答 各化合物的结构式为 3 答 各名词的解释为 1 皂化值 1g 油脂完全皂化所需的氢氧化钾的毫克数 2 碘值 100g 油脂所吸收碘的克数 3 混甘油酯 有不同 R 基的三酰甘油 4 酸败 油脂久置空气中 被氧气慢慢氧化 产生不愉快的气味与味道的过程 4 答 胆固醇的平面结构式及构象式为 1 CH3 CH2 16COOCH CH3 CH2 16COOCH2 CH3 CH2 16COOCH2 CH3 CH2 7CH CH CH2 7COOH cis 2 3 CH3 CH2 4 CH CHCH2 4CH2CH2COOH cis 4 HO 6 OCH2CH2N CH3 3 R COOCH CH2OCOR CH2O P O O HO OH OH CONHCH2COOH 7 5 HO OH OH COOH OCH2CH2N CH3 3 CH3 CH2 7CH CH CH2 7COOCH CH2OCO CH2 14CH3 CH2O P O O 8 169 胆固醇的显色反应在临床上有重要意义 可以通过比色分析快速地测定血液中胆固醇 的含量 5 答 鉴别化合物的方法为 6 答 蛋黄中含卵磷脂和脑磷脂的提取及分离的方法为 用适量乙醚作溶剂萃取蛋黄三次 可提取得到卵磷脂和脑磷脂的混合物 再用适量 乙醇作溶剂萃取三次 可分离得到卵磷脂 7 答 物质是高级不饱和