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文档简介
专业化工市场与投资顾问特供企业高层市场决策参考PC/ABS技术与市场调研报告(2011)报 告 摘 要PC/ABS是由PC(聚碳酸酯)和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)按一定的比例合成的一种合金材料. PC具有冲击强度高、抗蠕变、尺寸稳定性好、耐热、透明、介电性能优良等优点;丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)具有较好的耐化学药品性和成型加工性。两者共混改性所得的 PC/ABS 合金在性能上可互补。我国PC/ABS生产技术和能力有限,且国内生产企业主要是外企或合资企业。PC/ABS技术与市场调研报告(2011)通过对PC/ABS国家相关产业政策环境、PC/ABS技术发展情况,PC/ABS消费前景、PC/ABS供需状况以及国外PC/ABS供需状况等几大部分的数据研究来探求PC/ABS行业未来的发展前景。通过多方面多角度的专业研究回答如下几个业内人士非常关注的问题: 1、PC/ABS的技术现状与技术发展趋势如何? 2、PC/ABS的需求现状如何?增长潜力有多大?金融危机影响? 3、PC/ABS生产现状如何?增长潜力如何?金融危机影响几何? 4、PC/ABS的进出口情况如何?金融危机影响几何? 5、PC/ABS的销售状况,销售渠道如何?金融危机影响几何? 6、PC/ABS的市场价格情况,价格变化趋势,影响价格的因素等?通过阅读PC/ABS技术与市场调研报告(2011),可以使得业内相关人士对PC/ABS整个产业的发展有全面的深入的把握,从而能够更加准确地做出相应的投资决策。特供企业高层市场决策参考PC/ABS技术与市场调研报告(2011) 目 录第一章、PC/ABS的概况71.1 PC/ABS的基本概况71.2 PC/ABS的性质71.3 PC/ABS的主要应用领域121.4 PC/ABS的性能参数131.5 PC/ABS的包装储运13第二章、PC/ABS的生产工艺与技术路线的选择142.1 PC/ABS主要生产方法142.2 PC/ABS工艺技术的改进与发展趋势162.2.1阻燃剂162.2.2相容剂202.2.3其他21第三章、PC/ABS的生产现状与预测223.1 世界PC/ABS生产现状及预测223.1.1 世界PC/ABS的生产现状223.1.2 世界PC/ABS未来发展预测253.2 中国PC/ABS的发展及现状分析263.2.1 我国PC/ABS的发展263.2.2 我国PC/ABS生产现状分析273.2.3 我国PC/ABS生产预测283.2.4 我国PC/ABS主要生产企业产能统计303.3 PC/ABS主要生产企业概况323.3.1广州金发科技股份有限公司323.3.2南京德尔隆塑料合金有限公司333.3.3南京鸿瑞塑料制品有限公司353.3.4上海锦湖日丽塑料有限公司373.3.5苏州市鑫发塑业有限公司373.3.3中山市奇德工程塑料科技有限公司383.3.7广州浩业塑胶有限公司393.3.8宁波德亿工程塑料工程有限公司393.3.9上海杰事杰新材料股份有限公司403.3.10宁波经济技术开发区法莱新塑化有限公司413.3.11宁波福天工程塑料有限公司423.3.12上海狄斯玛高分子复合材料有限公司433.3.13东莞市大东塑胶科技有限公司433.3.14深圳市现代宝实业有限公司443.3.15深圳沃特集团453.3.16广达工程塑料厂463.3.17从化市聚赛龙工程塑料有限公司473.3.18余姚金成塑化483.3.19余姚中发塑料有限公司483.3.20浙江俊尔公司503.3.21深圳市诚德复合工程塑料有限公司513.3.22南京金杉汽车工程塑料有限责任公司523.3.23南京立汉化学有限公司533.3.24北京瀚仑工程塑料有限公司54第四章、PC/ABS的消费分析与预测564.1 世界主要国家和地区PC/ABS消费分析与预测564.1.1 世界PC/ABS消费结构分析564.1.2 世界PC/ABS消费状况分析与预测584.2 我国PC/ABS下游消费现状与消费结构分析594.2.1 我国PC/ABS消费现状分析594.2.2 我国PC/ABS消费结构分析604.3 我国PC/ABS市场需求分析与预测614.4 PC/ABS需求企业63第五章、PC/ABS进出口统计分析与预测645.1 PC/ABS进出口统计数据645.2 PC/ABS进出口预测65第六章、PC/ABS市场价格及市场分析676.1 PC/ABS市场价格676.2 PC/ABS市场分析与预测68第七章、PC/ABS的原料市场分析727.1 PC市场分析与预测727.2 ABS市场分析与预测74第八章、PC/ABS拟建与在建设项目76第九章、金融危机对PC/ABS市场的影响分析与预测779.1金融危机对PC/ABS加工生产的影响分析与预测779.2金融危机对PC/ABS加工消费需求的影响分析与预测779.3金融危机对PC/ABS加工进出口的影响分析与预测789.4金融危机对PC/ABS加工价格的影响分析与预测789.5金融危机对PC/ABS加工投资的影响分析与预测79第十章、PC/ABS行业发展趋势分析预测与建议8010.1 PC/ABS行业发展趋势分析与预测8010.2 PC/ABS企业发展策略与建议8110.3 PC/ABS企业应对措施金融危机对策略与建议81第十一章、附件82国内部分PC/ABS供应商目录82参考文献目录85法律申明:86 表格及图(49个)表1.1 配比不同的PC/ABS的力学性能表13表3.1 2003-2008年世界PC/ABS产能产量情况表22图3.1 2003-2008年世界PC/ABS产能产量走势图23表3.2 世界主要PC/ABS合金生产厂家的商品牌号、性能和用途23表3.3 世界PC/ABS产能产量预测表25图3.2 世界PC/ABS产能产量预测图26表3.4 2003-2010年我国PC/ABS产能产量情况表27图3.3 2003-2010年我国PC/ABS产能产量走势图28表3.5 2010-2015年我国PC/ABS产能产量预测表29图3.4 2010-2015年我国PC/ABS产能产量预测图30表3.6 国内PC/ABS生产厂家及产能统计表30表3.7 南京德尔隆塑料有限公司PC/ABS物性指数34表3.8 南京鸿瑞塑料有限公司PC/ABS物性指数36表3.9 上海锦湖日丽塑料有限公司PC/ABS物性及用途37表3.10 上海杰事杰新材料股份有限公司PC/ABS主要牌号40表3.11 法莱新塑化有限公司PC/ABS7000S物性指数41表3.12 深圳沃特集团PC/ABS物性指数45表3.13 浙江广达塑料有限公司PC/ABS物性指数45表3.14 从化市聚赛龙工程塑料有限公司PC/ABS物性指数47表3.15 余姚中发塑料有限公司PC/ABS物性指数48表3.16 南京金杉汽车工程塑料有限责任公司PC/ABS物性指数51表3.17 北京瀚仑工程塑料有限公司PC/ABS物性指数53表4.1 2003-2008年世界PC/ABS产、供、需情况表55图4.1 2003-2008年世界PC/ABS产、供、需情况图56图4.2 2005年美国PC/ABS消费结构图56表4.2 2009-2013年世界PC/ABS产、供、需预测表57图4.3 2009-2013年世界PC/ABS产、供、需预测图57表4.3 2003-2010年我国PC/ABS产、供、需平衡表59图4.4 2003-2010年我国PC/ABS产、供、需走势图59表4.4 我国PC/ABS消费结构表60图4.5 国内PC/ABS消费结构图60表4.5 2010-2015 年我国PC/ABS产、供、需预测表62图4.6 2010-2015年我国PC/ABS产、供、需预测图62表5.1 2003-2010年我国PC/ABS进出口量情况表64图5.1 2003-2010年我国PC/ABS进出口量统计图65表5.2 2010-2015年我国PC/ABS进出口量预测表65图5.2 2010-2015年我国PC/ABS进出口量统计图66表6.1 2006-2010年8月PC/ABS国内市场价格表67表6.2 20011年7月PC/ABS(FR2000)国内市场价格表68表6.3 2007年7月-2011年7月PC/ABS(FR2000)国内市场价格表69图6.1 2007年7月-2011年7月PC/ABS(FR2000)国内市场价格走势图72表7.1 我国聚碳酸酯生产厂家及产能统计74表7.2 我国目前聚碳酸酯在建设项目统计75表7.3 2005、2010年我国ABS的主要生产厂家及生产能力统计表76表7.4 2011年后中国ABS新建、扩建装置情况统计77表8.1 PC/ABS招商项目统计表78第一章、PC/ABS的概况1.1 PC/ABS的基本概况PC/ABS是由PC(聚碳酸酯)和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)按一定的比例合成的一种合金材料.聚碳酸酯(PC)具有冲击强度高、抗蠕变、尺寸稳定性好、耐热、透明、介电性能优良等优点,但同时也存在加工流动性差、容易发生应力开裂、对缺口敏感、耐磨性差等缺点;丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)具有较好的耐化学药品性和成型加工性,然而其耐热和耐候性差相对较差。两者共混改性所得的 PC/ABS 合金在性能上可互补,不仅共混合金的耐热性、冲击强度以及拉伸强度优于 ABS,而且其熔体粘度比 PC低,加工性能好,制品内应力和冲击强度对制品厚度的敏感性都大大降低,在电子电气、汽车以及许多高新技术领域用途广泛。合金和共混物可以以最经济的途径量体裁衣地满足各个不同用途需要的性能组合,ABS树脂与较高价格的聚合物合金化或共混,可以从ABS树脂获益于价格低,易加工性和高抗冲性,同时又由其它高价格树脂得到较高的物理性能。最主要的ABS合金/共混物是ABS/PC,占75-80%,其次是ABS/PVC。1.2 PC/ABS的性质PC/ABS的性能和PC与ABS的配比关系很大,其缺口冲击强度和热变形温度与PC的比例成正比;而熔体流动速率则与ABS的比例成正比。ABS 化学名称:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 英文名称:Acrylonitrile Butadiene Styrene 比重:1.05克/立方厘米 成型收缩率:0.4-0.7% 成型温度:200-240 干燥条件:80-90 2小时特点:1、综合性能较好,冲击强度较高,化学稳定性,电性能良好.2、与372有机玻璃的熔接性良好,制成双色塑件,且可表面镀铬,喷漆处理.3、有高抗冲、高耐热、阻燃、增强、透明等级别。4、流动性比HIPS差一点,比PMMA、PC等好,柔韧性好。用途:适于制作一般机械零件,减磨耐磨零件,传动零件和电讯零件.成型特性:1.无定形料,流动性中等,吸湿大,必须充分干燥,表面要求光泽的塑件须长时间预热干燥80-90度,3小时.2.宜取高料温,高模温,但料温过高易分解(分解温度为270度).对精度较高的塑件,模温宜取50-60度,对高光泽.耐热塑件,模温宜取60-80度. 3、如需解决夹水纹,需提高材料的流动性,采取高料温、高模温,或者改变入水位等方法。4、如成形耐热级或阻燃级材料,生产3-7天后模具表面会残存塑料分解物,导致模具表面发亮,需对模具及时进行清理,同时模具表面需增加排气位置。ABS树脂是目前产量最大,应用最广泛的聚合物,它将PS,SAN,BS的各种性能有机地统一起来,兼具韧,硬,刚相均衡的优良力学性能。ABS是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物,A代表丙烯腈,B代表丁二烯,S代表苯乙烯。ABS工程塑料一般是不透明的,外观呈浅象牙色、无毒、无味,兼有韧、硬、刚的特性,燃烧缓慢,火焰呈黄色,有黑烟,燃烧后塑料软化、烧焦,发出特殊的肉桂气味,但无熔融滴落现象。ABS工程塑料具有优良的综合性能,有极好的冲击强度、尺寸稳定性好、电性能、耐磨性、抗化学药品性、染色性,成型加工和机械加工较好。ABS树脂耐水、无机盐、碱和酸类,不溶于大部分醇类和烃类溶剂,而容易溶于醛、酮、酯和某些氯代烃中。 ABS工程塑料的缺点:热变形温度较低,可燃,耐候性较差。ABS是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯三种化学单体合成。每种单体都具有不同特性: 丙烯腈有高强度、热稳定性及化学稳定性;丁二烯具有坚韧性、抗冲击特性; 苯乙烯具有易加工、高光洁度及高强度。从形态上看,ABS是非结晶性材料。 三中单体的聚合产生了具有两相的三元共聚物,一个是苯乙烯-丙烯腈的连续相, 另一个是聚丁二烯橡胶分散相。ABS的特性主要取决于三种单体的比率以及两相 中的分子结构。这就可以在产品设计上具有很大的灵活性,并且由此产生了市场 上百种不同品质的ABS材料。这些不同品质的材料提供了不同的特性,例如从中等 到高等的抗冲击性,从低到高的光洁度和高温扭曲特性等。 ABS材料具有超强的易加工性,外观特性,低蠕变性和优异的尺寸稳定性以及很高 的抗冲击强度。典型用途汽车(仪表板,工具舱门,车轮盖,反光镜盒等),电冰箱, 大强度工具(头发烘干机,搅拌器,食品加工机,割草机等),电话机壳体, 打字机键盘,娱乐用车辆如高尔夫球手推车以及喷气式雪撬车等。聚碳酸酯是在分子链中含有碳酸酯的一类高分子化合物的总称。聚碳酸酯是一种新型的热塑性塑料,透明度达90%,被誉为透明金属。刚硬而有韧性,具有高抗冲击性,高度的尺寸稳定性和范围很宽的使用温度,良好的绝缘性及耐热性和无毒性。聚碳酸酯燃烧特性:慢燃,离火后慢熄,火焰呈黄色,黑烟碳束。燃烧后塑料熔融,起泡,发出特殊的花果臭气味。聚碳酸酯比重1.20,透明,本色呈微黄。PC聚碳酸酯(PC)介绍,聚碳酸酯是分子主链中含有O-R-O-CO链节的热塑性树脂,按分子结构中所带酯基不同可分为脂肪族、脂环族、脂肪一芳香族型,其中具有实用价值的是芳香族聚碳酸酯,并以双酚 A型聚碳酸酯为最重要,分子量通常为3-10万。聚碳酸酯树脂的注射成形,一般采用螺杆式注射机进行。料筒温度:250320,注射压力:5080MPa,模具温度:85120,螺杆转速:4060次/min,成品热处理:先在100105的烘箱中烘烤10分钟,然后在120125再烘烤30分钟,自然冷却到常温即可。 聚碳酸酯性能:聚碳酸酯树脂通过共聚,共混,增强等途径发展了很多改性品种。聚碳酸酯是抗冲击韧性为一般热塑料之冠,尺寸稳定性很好耐热性教好,可在-度下长期使用,热变温度玻璃化温度度热分解大于度聚碳酸酯极性小,玻璃温度高,吸水率低,收缩率小,尺寸精度高,对光稳定,耐候性好熔融粘度和注射温度降低,因而易于加工成形。聚碳酸酯与此2040%的ABS树脂共混后,具有优良的综合性能,它既有聚碳酸酯树脂的高机械强度和耐热性,又具有ABS的流动性好,便于加工的特点,各项性能指标大都介于聚碳酸酯和ABS之间。PC是一种非晶体工程材料,具有特别好的抗冲击强度、热稳定性、光泽度、抑制细菌特性、阻燃特性以及抗污染性。PC的缺口伊估德冲击强度(otched Izod impact stregth)非常高,并且收缩率很低,一般为0.1%0.2%。PC有很好的机械特性,但流动特性较差,因此这种材料的注塑过程较困难。在选用何种品质的 PC材料时,要以产品的最终期望为基准。如果塑件要求有较高的抗冲击性,那么就使用低流动率的PC材料;反之,可以使用高流动率的PC材料,这样可以优化注塑过程。典型用途电气和商业设备(计算机元件、连接器等),器具(食品加工机、电冰箱抽屉等),交通运输行业(车辆的前后灯、仪表板等)。聚碳酸酯主要用于生产工业制品,用来代替金属及其它合金,在机械工业上作耐冲击及高强度的零部件。玻璃纤维增强聚碳酸酯具有类似金属的特性,可代替铜,锌,铝等压铸件。聚碳酸酯可以进行注射成形,挤出成形,吹塑成形,旋转成形,真空成形和溶剂铸造膜片等技术。制件还可以机械加工,常温冲孔,锯切及焊接和粘合。PC合金种类繁多,改进PC熔体粘度大(加工性)和制品易应力开裂等缺陷, PC与不同聚合物形成合金或共混物,提高材料性能。具体有PC/ABS合金,PC/ASA合金、 PC/PBT合金、PC/PET合金、PC/PET/弹性体共混物、PC/MBS共混物、PC/PTFE合金、PC/PA合金等,利有两种材料性能优点,并降低成本,如PC/ABS合金中,PC主要贡献高耐热性,较好的韧性和冲击强度,高强度、阻燃性, ABS则能改进可成型性,表观质量,降低密度。PC的三大应用领域是玻璃装配业、汽车工业和电子、电器工业,其次还有工业机械零件、光盘、包装、计算机等办公室设备、医疗及保健、薄膜、休闲和防护器材等。PC可用作门窗玻璃,PC层压板广泛用于银行、使馆、拘留所和公共场所的防护窗,用于飞机舱罩,照明设备、工业安全档板和防弹玻璃。 PC板可做各种标牌,如汽油泵表盘、汽车仪表板、货栈及露天商业标牌、点式滑动指示器, PC树脂用于汽车照相系统,仪表盘系统和内装饰系统,用作前灯罩,带加强筋汽车前后档板,反光镜框,门框套、操作杆护套、阻流板、PC被应用用作接线盒、插座、插头及套管、垫片、电视转换装置,电话线路支架下通讯电缆的连接件,电闸盒、电话总机、配电盘元件,继电器外壳, PC可做低载荷零件,用于家用电器马达、真空吸尘器,洗头器、咖啡机、烤面包机、动力工具的手柄,各种齿轮、蜗轮、轴套、导规、冰箱内搁架。PC是光盘储存介质理想的材料。PC瓶(容器)透明、重量轻、抗冲性好,耐一定的高温和腐蚀溶液洗涤,作为可回收利用瓶(容器)。PC及PC合金可做计算机架,外壳及辅机,打印机零件。改性PC耐高能辐射杀菌,耐蒸煮和烘烤消毒,可用于采血标本器具,血液充氧器,外科手术器械,肾透析器等,PC可做头盔和安全帽,防护面罩,墨镜和运动护眼罩。PC/ABS具有PC和ABS两者的综合特性。例如ABS的易加工特性和PC的优良机械特性和热稳定性。二者的比率将影响PC/ABS材料的热稳定性。PC/ABS这种混合材料还显示了优异的流动特性。1.3 PC/ABS的主要应用领域典型应用范围:计算机和商业机器的壳体、电器设备、草坪和园艺机器、汽车零件(仪表板、内部装修以及车轮盖)。具体有汽车仪表盘、除雾格栅、出风格栅、杂物箱、挡泥板、保险杠、车轮护盖、汽车手柄、牌照支架、铭牌、反光镜、车灯支架、内外饰件;办公机器,如复印机、打字机、计算机外壳;电子电气部件(如手机外壳、笔记本电脑外壳、电视机外壳,影碟机外壳、电风扇壳体,电热水壶底座、音响壳体、光驱托盘,微波炉前面框)、机械零件、交通标志板、头盔。汽车中常用下列塑料:仪表板、硬质仪表板一般采用ABS、PC/ABS、填充PP,采用气辅成型 ;软质仪表板通常采用PVC/ABS做皮材,骨架用PC/ABS、ABS和改性PP等。由于PC/ABS的韧性优于ABS,常常用来代替原来ABS生产的部件。座椅、车门、前后护板、后背箱底板、顶棚过去大多采用钢板冲压和焊接成型,今后都将以塑料件来替代(如PP、PA/ABS、PA/PPO、PBT等)。进气歧管、水箱水室、方向盘骨架、踏脚板多采用尼龙制作,近年来尼龙进气歧管已开始在国内加工生产。保险杠大多采用改性PP生产,国内已有多家供应改性材料,高档车采用的PC/PBT合金材料目前国内还没有供应。少量保险杠采用PC/ABS生产。PC/ABS工程塑料具有很多优点,比如耐热,能满足115长时间的热存放要求;极佳的耐冲击性,而且发生冲撞後的碎片为韧性断裂,不伤害人体;同时它也有很好的尺寸稳定性。PC/ABS目前在仪表板上的应用已经很成熟,但随着汽车工业的发展,对内饰产品的环境和安全要求也越来越高,因此需要材料有更低的气味挥发,更好的耐冲击性。材料供应商针对这种需求,已经提供了更好的解决方案,不断推出气味更低、更耐水解、流动性更好、在低温及热老化後具有更优异的多种冲击性能产品,比如SABIC基础创新材料推出的CycoloyXCY620、Bayer公司推出的T85XF、锦湖日丽(kumhosunny)公司推出的HAC8260等产品。1.4 PC/ABS的性能参数PC/ABS的性能随着组分中PC、AN(丙烯腈)、PB(顺丁橡胶)含量变化有而改变。表1.1 配比不同的PC/ABS的力学性能表PC/ABS缺口冲击强度/kJ*m-2弯曲强度/MPa拉伸强度MPa100/019.00111.5861.5990/107.24119.8270.8680/2012.65122.2367.5070/3033.28118.9665.6660/4020.38118.0663.2850/5016.85102.2061.291.5 PC/ABS的包装储运纸塑复合袋包装,25kg/袋,储放与阴凉通风干燥处,防止日晒雨淋,远离火源,可按非危险品运输。第二章、PC/ABS的生产工艺与技术路线的选择2.1 PC/ABS主要生产方法下面是专利CN1580126“一种PC/ABS合金的制备”的生产工艺。1 合成原料及配比采用一种ABS/PP接枝马来酸酐(ABS/PP-g-MAH)作为PC/ABS的相容剂,它由以下重量配比的原料制成(%): 聚碳酸酯50-80 丙烯腊-苯乙烯-丁二烯共聚物(ABS) 5-60 ABS/PP接枝物5-60 抗氧剂4.2-1.0 润滑剂0.1-0.5 其它助剂0.1-2.0聚碳酸酯为分子量为10000-30000的双酚A型聚碳酸醋;所述的丙烯睛-苯乙烯-丁二烯共聚物(ABS),其中苯乙烯含量30-65%,丙烯睛含量20-35%,丁二烯含量10-50%, ABS为乳液聚合或本体聚合均可;所述的ABS/PP接枝物由以下重量配比的原料制成:ABS 50-70,聚丙烯(PP)20-40,马来酸醉(MAH )1.2-1.7,引发剂0.08-1.2,硬脂酸0.3-0.6;所述的聚丙烯(PP)为均聚PP、嵌段共聚PP和无规共聚PP;所述的引发剂采用过氧化二异丙苯(DCP)或2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧化)己烷;所述的抗氧剂为四 -(3, 5-二特丁基4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯和三(2, 4-二叔丁基酚)亚磷酸酯;所述的润滑剂为乙撑双硬脂酰胺;所述的其它助剂可以是加工助剂、阻燃剂、脱模剂、光稳定剂、增韧剂、着色剂等。2 生产工艺流程(1)按重量配比称取原料;(2)先制备ABS/PP接枝物(3)将聚碳酸醋、丙烯腊-苯乙烯-丁二烯共聚物(ABS),ABS/PP接枝物、抗氧剂、润滑剂及其它助剂均匀混合后进入双螺杆挤出机,加工工艺如下: (4)出料,挤出后冷却、干燥、切粒即得成品。2.2 PC/ABS工艺技术的改进与发展趋势PC/ABS的主要研究方向包括阻燃型、增韧性、相容性的研究,以及和其他材料(主要是各种聚合物)的共混研究。2.2.1阻燃剂近年来阻燃剂成为PC/ABS的的研究热点。PC 本身的阻燃性可达 UL-94V-2 级,但实际应用往往要求更高的阻燃性能,同时,加入的 ABS 树脂必然会降低其阻燃性能,因此为满足 PC/ABS 合金在电子、电气开关、电器等领域的应用,必须提高其阻燃性能。近年,人们的环保和安全意识越来越高,对阻燃塑料的环境友好性要求越来越高,传统的卤系阻燃 PC/ABS 合金的使用范围变得越来越小。因此,近年来环保型 PC/ABS 阻燃合金的开发已成为当今世界各大公司以及科学工作者们研究的一个热点。1 卤系阻燃体系2 磷-卤阻燃体系在第二代的阻燃PC/ABS合金中,将低分子含氯、含溴的化合物以及含锑氧化物替换成少量含溴的聚碳酸酯齐聚物类等较高分子量的物质,其主要包括:磷酸三(2,3-二溴丙)酯、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯、三(-氯乙基)磷酸酯、六溴环三磷腈等。磷与溴具有阻燃协同效应,典型产品有美国FMC公司开发的磷酸三(2,4二溴苯基酯)牌号:Kroitex PB-460。PB-460非常容易分散,同时具有极佳的高温颜色稳定性,阻燃性能优于磷酸三苯酯(TPP)、溴化聚苯乙烯、双(三溴苯氧基)乙烷和溴化碳酸酯齐聚物,即使在PC/ABS比例为11的共混体系中,添加质量分数为14 %的PB-460即可使阻燃PC/ABS达到UL-94 V-0级。在研究比较全磷、全溴和磷-溴等三类阻燃剂对PC/ABS合金阻燃性能的影响时发现,当PC/ABS合金配比为81时,若要OI达到30,只需添加3.1 %溴化磷酸酯,而溴化聚碳酸酯要添加4.1 %,间苯二酚-双(磷酸二苯酯)(RDP)则要添加7.5 %;当PC/ABS合金配比为51时,同样使OI达到30,只需添加4.8 %溴化磷酸酯,而溴化聚碳酸酯和RDP则均各要添加8.8 %,可见磷与溴具有良好的阻燃协同效应。3 磷系阻燃体系4 非磷非卤阻燃体系大多数磷、卤阻燃剂在生产、加工和使用过程中给人体健康和环境带来诸多不利,因此非磷、非卤阻燃体系不仅是PC/ABS 合金阻燃而且是塑料阻燃技术目前研究和今后发展的方向。目前非磷非卤阻燃体系既包括氢氧化镁、氢氧化铝、云母、纳米蒙脱土等无机化合物,又包括日益受到人们青睐的硅系阻燃剂。氢氧化镁和氢氧化铝是无卤阻燃的主力军,但由于添加量过大,通常要经过表面活化处理以提高无机粒子与聚合物的相容性,降低其对材料力学性能的影响,在 PC/ABS 合金阻燃中的应用较少见。许多无机填料不仅有补强作用,而且有明显的阻燃性。纳米蒙脱土(n-MMT)的片层结构本身具有优异的阻燃和阻隔性能,同时聚合物分子链通过插层的方法进入到粘土的片层间,分子链的运动受到粘土片层的限制,起到保护作用,因此可以提高材料的阻燃和耐热性能。然而,在 PC/ABS 合金的非磷非卤阻燃体系中,硅系阻燃剂因有害性低而日益受到人们的青睐,其中有机硅阻燃剂应用最广,主要包括聚硅氧烷共聚物、有机硅氧烷、苯甲基硅酮和硅酮树脂等。有机硅系阻燃剂高效,低毒,无污染,发烟少,对树脂的使用性能影响小,阻燃性能优异因而倍受重视。其阻燃机理是:当高分子材料燃烧时,有机硅分子中的SiO 键形成SiC 键,生成的白色燃烧残渣与炭化物构成复合无机层,可以阻止燃烧生成的挥发物外逸,阻隔氧气与基质接触,防止熔体滴落,从而达到阻燃的目的。NEC 公司开发了一种新型的苯基甲基硅氧烷阻燃剂,添加 4 wt%即可使原来氧指数 OI为 19 的 PC/ABS 合金提高到 26;类似的专利也报道,在PC/ABS 合金里(41),只需添加 2 wt%的某种带 Si-H 基团的苯基甲基硅氧烷和 0.1 wt%全氟丁基磺酸钾(KPFBS)即能达到 V-0级阻燃。2.2.2相容剂2.2.3其他含有聚碳酸酯和ABS聚合物的热塑性模塑组合物已有四十多年的历史,各大公司申请了大量的专利,主要涉及到PC/ABS合金的增容、阻燃、解决熔接痕等领域。如US5008315公开了一种脱模性好的PC/ABS合金;CA2082983公开了一种PC/ABS低光泽合金的制法;TW416908公开了一种加入芳香族磷酸酯可以提高PC/ABS脱模性的方法,用以提高其物理机械性能,解决黑点;US6583204介绍了一种热稳定性好的阻燃PC/ABS, US5846665介绍了一种可电镀的PC/ABS合金, US5990208介绍了一种抗紫外线的PC/ABS的制备方法,US5847041涉及到一种PC/聚烯烃的合金,提到采用PP接枝马来酸配后可改善与PC的相容性。第三章、PC/ABS的生产现状与预测3.1 世界PC/ABS生产现状及预测3.1.1 世界PC/ABS的生产现状1963年美国Borg-Warner公司研制成功第一代PC/ABS合金, 牌号为Cycloy 800。此后美国、欧洲、日本各大公司也相继研究出了不同品牌的PC/ABS合金, 如阻燃、玻纤增强、电镀、耐紫外线等品种,广泛应用于汽车、电子、办公设备等制造业。其中主要的开发公司及其牌号为:Bayer公司的Bayblend系列,GE公司的Cycoloy系列,美国Dow化学公司的Pulse系列,日本帝人化成公司T-2000、T-3000系列等。因PC/ABS合金具有优异的综合性能,近年来发展速度很快。2003-2007年全世界PC/ABS的产量增长率在9%以上。统计数据显示,2008年,受国际金融危机影响,世界汽车工业整体表现低迷,共生产7,052.65万辆,同比下降3.7%。其中乘用车生产5,263.72万辆,同比下降1.1%;商用车生产1,788.93万辆,同比下降10.8%。同年,电子电气行业也明显减产,约下降5%。2003-2008年全世界PC/ABS的产能产量如下。表3.1 2003-2008年世界PC/ABS产能产量情况表单位:万吨/年年份产能产量开工率备注图3.1 2003-2008年世界PC/ABS产能产量走势图单位:万吨/年表3.2为目前世界主要生产厂家与生产牌号统计。表3.2 世界主要PC/ABS合金生产厂家的商品牌号、性能和用途开发公司牌号性能特性用途BayerKu 2一1510易流动、无积垢汽车电器部件、薄壁制品Ku 2一1511易流动、无积垢汽车电器部件、薄壁制品Ku 2一1751易流动、应力开裂小、阻燃性、耐热性汽车电器部件、薄壁制品Bayhlend T85 MN耐蠕变、尺寸稳定、耐低温冲击微型电话机壳、电磁电容器壳体Bayhlend FR 2000高流动性、阻燃性薄壁制品Bayblend FR 2010高耐热性、高耐冲击性、阻燃性商用机、办公设备部件Bayblend 2253耐蠕变、尺寸稳定、耐热、耐低温冲击通用部件Bayblend DP 2一1500高耐冲击性、阻燃性、耐紫外光电子电气部件Triax系列可喷涂、蠕变小、可电镀汽车部件GE PlasticsCycoloy LG 9000低光泽汽车平台Cycoloy C 2950 HF高流动性、高热稳定性、阻燃性厚壁计算机和商用机部件Cycoloy IP 1000流动性好、成型周期短汽车仪表盘Cycoloy MC 800高耐冲击性、尺寸稳定、耐高温外部车身或垫板Cycoloy C 6200中等耐热性、非卤阻燃性、耐紫外线薄壁制品Gycoloy EC 080非卤阻燃性、低价格计算机薄壁制件Cycoloy MC 1300高流动性、涂装性汽车部件Cycoloy C 1200 HF薄壁电器壳体Dow PlastiosPulse 1745高流动性、高耐冲击性、耐高温、阻燃性计算机和电子装置的壳体和薄壁制件Pulse 1735高流动性、高耐冲击性、耐热性、阻燃性薄壁制件Pulse 2000低光泽汽车内装饰件Pulse 2100 LG低光泽表面涂层场合Pulse 2200低光泽办公设备部件Diamond Polymer7910超耐候性、超高耐冲击性、耐高温、高硬度运动器械部件、汽车外装部件、草坪和花园设备部件、计算机/办公设备外壳RTPFSD 2580碳纤维增强、导电电子部件Kobe Steel-BayerKu一1517高阻燃性汽车内饰件Daicel USACevian系列耐热性、阻燃性、玻纤增强通用部件Toray MarketingToynlac TP O1抗静电、易成型加工、表面好计算机/办公设备外壳SpartechSC I A7一1010尺寸稳定、高耐冲击性、易加工电子电气、商用机部件SC 1 A7一1011通用部件SC lA7F一10105耐热性、阻燃性通用部件日本帝人化成公司T一3001系列含卤阻燃性电子电气部件TN一3811 V非卤阻燃性电池盒TN一3812 BX高刚性、非卤阻燃性薄壁制件、CD-HOM光盘TN一3813 BX低光泽、非卤阻燃性薄壁制件TN一3813 BY低光泽、高刚性、非卤阻燃性大型薄壁制件3.1.2 世界PC/ABS未来发展预测表3.3 世界PC/ABS产能产量预测表 单位:万吨/年年份产能产量备注图3.2 世界PC/ABS产能产量预测图单位:万吨/年3.2 中国PC/ABS的发展及现状分析3.2.1 我国PC/ABS的发展我国对PC/ABS合金的研究工作起步较晚,目前的研究业主要在产品的力学性能和应用方面,基本上是国外已合成的合金产品再现。但也取得了许多令人瞩目的成绩。近年来,市场的需求加快了对PC/ABS合金的研究与开发步伐。3.2.2 我国PC/ABS生产现状分析化工部有机硅研究中心使用带有特制静态混合器的直径30 mm单螺杆挤出机生产了PC/ABS共混物,并研究了合金组分与性能的关系,讨论了低温冲击强度、电性能等问题。研究发现,当PC/ABS =75/25时,- 40时的简支梁缺口冲击强度可达89 kJ/m2,远高于PC的35 kJ/m2。北京化工学院研究了PC/ABS共混物冲击试样的切片形态及趋向程度,结果表明,合金中接枝橡胶粒子被包藏在SAN相中。当PC/ABS = 25/75时,PC为分散相并呈粒状沿注射方向拉长;当PC/ABS= 75/25时,ABS为分散相并沿注射方向呈纤维状和层状;当PC/ABS =50/50时,PC和ABS都为连续相且沿注射方向呈层状排列。上海杰事杰材料新技术公司对PC合金及其在汽车上的应用做了较为细致的工作,合金材料已应用于汽车装饰件、大灯和后灯壳及耐热电器壳体。中科院长春应用化学研究所的高耐热、高耐热高抗冲、高耐热阻燃三个品级的PC/ABS合金材料已被北京轻型汽车有限公司确认为五十铃轻型汽车的前装饰板专用料,仪表板、综合罩专用料及物品箱盖专用料。中石化上海石油化工研究院研究了ABS与PC的配比对合金的拉伸强度、冲击强度、耐热性的影响;并对添加相容剂的种类、含量的多少作了较详细的研究,所研制的系列产品与国外同类产品性能相当。大庆石油化工总厂研究院刘树清等人研究了ABS/改性PE/PC合金的制备工艺,论述了改性PE相容剂的合成及其在该合金中的作用,并对合金的流变性能进行了探讨,为合金的加工与应用提供了理论依据。国内的一部分PC/ABS生产企业采用国际著名企业(如拜耳、GE、奇美等)生产的PC和ABS进行再加工,产品质量可媲美大公司生产的产品,而价格便宜30%-40%,在市场上广受欢迎。2003-2010年我国PC/ABS的产能产量如下。表3.4 2003-2010年我国PC/ABS产能产量情况表单位:吨/年年份产能产量开工率备注图3.3 2003-2010年我国PC/ABS产能产量走势图单位:吨/年3.2.3 我国PC/ABS生产预测2009年中国汽车产量逆流而上,汽车产量飙升48.3%,达到1379万辆左右。中国汽车工业在世界经济不景气的大环境中保持了高速增长。据中汽协会统计,2010年全国汽车产销1826.47万辆和1806.19万辆,同比分别增长32.44%和32.37%。中国汽车产销连续第二年全球第一。2010年中国PC/ABS产量较2009年增长15.9%,预计2011年以后保持10%以上的增速。表3.5 2010-2015年我国PC/ABS产能产量预测表 单位:吨/年年份产能产量备注图3.4 2010-2015年我国PC/ABS产能产量预测图单位:吨/年3.2.4 我国PC/ABS主要生产企业产能统计我国PC/ABS生产加工厂家很多,目前我国PC/ABS生产厂家与生产能力统计情况见表3.6。表3.6 国内PC/ABS生产厂家及产能统计表单位:吨/年序号公司名称产能备注3.3 PC/ABS主要生产企业概况3.3.1广州金发科技股份有限公司金发科技股份有限公司成立于1993年,是一家主营高性能改性塑料研发、生产和销售的高科技上市公司。公司注册资本13.965 亿元,现拥有上海金发科技发展有限公司、绵阳长鑫新材料发展有限公司、绵阳东方特种工程塑料有限公司等子公司。是中国最大的改性塑料生产企业,也是全球改性塑料品种最为齐全的企业之一。该公司具备年产80万吨改性塑料的生产能力,拥有阻燃树脂、增强增韧树脂、塑料合金、功能母粒和降解塑料等七大系列自主知识产权产品。作为全国首批91家创新型企业之一,金发科技建立了以国家认定企业技术中心为主体,以企业研究院、院士工作站、博士后科研工作站、国家认可实验室 、UL CTDP认可实验室和省级重点工程技术研发中心为依托的国内一流的研发平台。多年来,公司视质量为企业的生命,先后通过了ISO9001质量管理体系认证、TS16949汽车产品质量管理体系认证。雄厚的技术实力和完善的质量体系为产品质量的稳步提升提供了可靠的保障。该公司先后在美国、加拿大、印度、韩国等30多个国家注册了“KINGFA”商标,并在美国、加拿大、俄罗斯、日本等国设立了办事处。近年来,公司销售额持续高速增长, 截至2008年底,金发科技实现总资产61.72亿元,净资产29.78亿元,总销售额近百亿元的目标。注册地址:广州市高新技术产业开发区科学城科丰路33号生产基地:广东省广州市天河区柯木塱高唐工业园高普路38号邮政编码:510663电话:+86(020)-87037818传真:+86(020)-8703711187037853E-mail:3.3.2南京德尔隆塑料合金有限公司南京德尔隆塑料合金有限公司系引进德国先进工程塑料技术的现代化企业。万吨级改性工程塑料生产基地的一期工程已完工投产,可开发生产尼龙6、尼龙66、尼龙46、PBT、PP、ABS、PC、PPO及各种塑料合金系列原料。德尔隆公司拥有先进的高扭矩双螺杆混炼设备,完善的检测、分析仪器及专业的技术服务队伍。公司科研开发力量雄厚,有国外先进的技术配方支持,同时与高校及科研机构建立长期的技术合作关系。将国际最新工程塑料科技成果、现代化管理系统与市场需求相结合, 不断开发出高性能、高品质的产品,以满足国内外市场需求. 公司已通过ISO9001:2000质量体系认证,产品性能优异,质量稳定,受到一汽大众、西门子等国际知名大公司的好评。部分产品已通过SGS国际环保认证和美国UL黄卡认证,出口东南亚及欧美等地区。表3.7 南京德尔隆塑料有限公司PC/ABS物性指数牌号CS103CS107CS9000测试标准单位物理性能吸水率(24hr,23 )D53495% 密度 D53479g/cm1机械性能 DIN断裂拉伸强度 D53455MPa505558断裂伸长率D53455 % 205025屈服弯曲强度 D53452MPa7510075弯曲模量D53457MPa200024002300简支梁缺口冲击强度D53453KJ/m2456042洛氏硬度 R标尺116116115热性能 热变形温度0.45MPaD53461110130130热变形温度1.82MPaD5346190阻燃性能 V-0熔点 电性能 表面电阻 10 1410 1410 14介电强度 D53481KV/mm171715加工性能 饱和吸水率D53495%注塑成型温度范围 230-260230-260230-260烘干温度/时间 /hr100/7-18100/7-18100/7-18线性成型收缩率D53464mm/mm0.005-0.0070.005-0.0070.004-0.008熔体流动速率 D53735g/10mim地址:南京雨花区宁南工业园中心路15号-1邮编:210012电话52154097、52154150传真:025-526
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