城市排水系统中硫化氢等有毒有害.ppt

城镇排水系统中硫化氢等有毒有害气体的防治 毛惟德博士教授级高级工程师建设部水处理新技术产业化基地总工程师中国水协排水专业委员会第二届专家委员会委员上海市排水行业协会原秘书长电子邮箱2015年6月 目录 排水设施养护作业中硫化氢等有毒有害所产生的触目惊心事故的实例有关 城市下水道中有毒有害气体 的基本概念硫污染物和硫化氢影响城市下水道系统硫化物的产生与释放的因素硫化氢等有毒有害气体的现场检测方法城市排水泵站 下水道中硫化氢等有毒气体的防治附录城市下水道生物腐蚀和物理剥离过程图解 排水系统有毒有害气体中毒事故实例 1964年7月31日 惠民路污水泵站清洗集水池时 洗池工徐长宝对泵站管理工黄富年说他要下去洗池 徐下去后黄一直在上面喊他 半小时后 黄发现徐没回应 黄就下去看看 也昏倒在池内 二人的尸体后来在集水井喇叭口外捞起 l964年l0月l6日上午祁连山路永登路 顾明初和杨兆中等四人组成封拆头子小组 杨负责在下游l0 窨井修泰山 化工厂 支管头子的漏水问题 顾负责下游12 窨井内的工作 顾敲好下游12 窨井头子后 也不与杨联系 便自说自话地去敲上游5 窨井头子 在污水冲过来时顾 杨晕倒 上面二人下井抢救 最后造成抢救人周桂生死亡 三人严重中毒的事故 1974年12月2日 丹徒路污水泵站 在清洗池时发生7人中毒 4人死亡的特大事故 1975年5月 76年7月和79年也都发生过硫化氢中毒事故 但没有造成人员死亡事故 1981年5月21日下午 303施工队在普陀区岚皋西路 1200管径的4 支管封 拆头子时 一位工人未按操作程序下井去拆头子 当他将43 井内 230橡皮塞拔掉后 就中毒落水 上面的二位工人立即下井抢救 也相继中毒 此次事故造成二人死亡 一人重伤 1981年6月2日 凌晨l 30时 304工程队在曹杨新村工地 职工陈贵兴下井拆下游窨井内的 30厘米橡皮塞 拆除后陈用脚把井底杂物踢开 以便站稳脚跟 但他脚在水中伸了几下 就倒了下去 现场人员见此情况 下井抢救将他送往医院 但终因脑部缺氧 抢救无效死亡 1981年7月20日上午9时左右 205施工队在共和新路延长路 在22 和24 窨井拆封头子时 安排同步作业 上游拆头子 下游清捞垃圾 上游头子拆通后 下游清捞垃圾的陈哥予同志中毒晕倒在池中 上面8名同志相继下并抢救 这次事故造成二人死亡 7人中毒的严重后果 1986年4月7日 志丹路泵站中硫化氢中毒死亡5人 中毒5人的恶性事故 1999年10月24日陈南路下水道3名作业工人中毒死亡 2003年春节初五长临路窨井盖炸飞 致使1名儿童受伤2003年4月24日闵行区吴中路 虹许路路口 开启污水管道封口时 中毒造成1死1伤 2003年5月9日闵行区颛桥镇都园路 梅州路口 开启污水管道封口时 中毒造成1死1伤 2003年12月3日南翔古猗园泵站发生爆炸事故 致使1名工人烧伤 2004年5月21日青浦区练塘经济开发区污水泵站污水井内作业 导致4人中毒死亡 2005年5月23日友联竹园第一污水厂内污水井泵机检修时 因中毒 造成1死1伤 2006年6月22日扬州天雨市政工程队在长宁区一污水泵站集水井内作业 导致3人中毒死亡 城镇下水道中有毒有害气体 的基本概念 城镇下水道中有毒有害气体形成的原因 1 城市生活污水和工业废水排放量随之增加 省会污水中含有较多的有机物 2 工业废水中常含有各种各样有毒物质 当污水流经下水道时 会产生沉淀淤泥影响下水道的畅通 污水 污泥中的有机物质及有毒物质在下水道的缺氧环境条件下进行一系列的化学及生物化学反应 气体的有毒害性 有毒害的气体 往往造成操作工人的中毒死伤以及遇火燃烧爆炸等事故 有毒气体性质的基本常识 大气卫生学常识德国工程师协会净化空气委员会提出的清洁空气其组成如下 气体名称体积 气体名称体积 氮78 10氪0 0001氧20 93氖0 0018氢0 03氦0 0005二氧化碳0 004氙0 00001 世界卫生组织把空气污染定义为 当空气中出现一种或几种污染物 其含量和存在时间达到一定程度以致对人体 动植物和物品有害 所造成的损失或对安宁的破坏以及对物品 使用的影响达到了可测的程度 空气中的污染物主要有 一氧化碳 二氧化碳 二氧化硫 硫化氢 氟化氢 二氧化氮 一氧化氮 氨 甲烷等 西德的环境化学家蒂特教授把这些物质称为排放物 因此这些物质基本上是工厂排放后进入大气中的 当排放浓度高时 能造成很大的危害 例如1930年比利时重工业工厂的排放物造成马斯河谷九千人患呼吸道疾病 其中60人死亡 1956年伦敦的烟尘污染曾经造成了1000人左右死亡 德国路布兰制碱厂排放的氯化氢气体也造巨大的损害 在缺氧的情况下 下水道中经常有高浓度的硫化氢 氰化氢 二氧化碳 甲烷等有毒有害气体 我们国家也曾发生过很多起硫化氢中毒死亡的事故 出于这些污染物对人类造成很大的危害 每人每天呼吸空气总量为6 10米3 其中4 7米3进入肺泡 一次正常呼吸空气的吸入量为0 5升 而一次深呼吸可吸入1 5 2升 吸入的空气在肺泡中通过血液及淋巴进行气体交换 当空气中存在有毒物质时也随之同时吸入 毒物在未失去活性之前对人体的毒性效应可由一简化方程式来表示 K C A TK 可观测的某种毒物的毒性C 毒物浓度A 毒物在环境中允许存在的浓度T 毒物对人体作用的时间根据毒物对人体的危害程度各国都制定了8小时工作时间内纯毒物的平均浓度的最高允许值 单位为ppm或毫克 米3这个数值具有法律效力 排水系统中的硫化氢气体中硫化氢的来源 在自然界中含有硫的有机物在嫌气的情况下 腐化分解能产生硫化氢气体 石油 煤炭的开采中都有大量的硫化氢气体逸出 加工工业中排放出含硫化氢的废水 农药制造工业中生产含硫农药如硫磷 二硫磷的生产过程中进行硫化反应时需用硫化氢 硫酸制造工业中用硫化氢沉淀重金属产生大量的硫化氢废气及其水溶液排入下水道 制革工业中用硫化钠作皮革的脱毛剂 多余的硫化钠排入下水道中酸性废水接触产生硫化氢 硫化染料的生产过程中也有硫化氢排放 硫化染料的生产过程中也有硫化氢排放 下水道中的生活污水及污泥中存在一定量的含硫有机物质 在缺氧的环境中含硫的有机物腐败后生成硫化氢 因硫化氢的比重较大 就滞留在长期封闭的地下管道中 同样 在污水处理中 由于供氧不足 也可能产生硫化氢气体 可见硫化氢的来源很广 在环境中经常遇到 尤其是在下水道中更为常见 硫化氢的性状 物理性质 硫化氢有腐败鸡蛋的恶臭味 比重是空气的1 19倍 因此常聚集于下水道中 在水中的溶解度为6克 升 沸点为 60 摘自 分析化学手册 第一分册基础知识与安全知识杭州大学化学系分析化学教研室编化学工业出版社1997年 化学性质 硫化氢是可燃性气体和空气混合时间达到4 3 45 4 会发生爆炸 硫化氢的水溶液呈酸性 在空气中能逐渐被氧化成SO2并能溶于碱性溶液中 与重金属生成不溶于水的重金属硫化物能使浸有醋酸的滤纸变色发黑 利用该项特性可对硫化氢进行定性及半定量测定 硫化氢的毒性硫化氢能够直接妨碍肌体对氧的摄取和运输 从而造成细胞内呼吸酶 失去活力 造成细胞缺氧窒息死亡硫化氢的毒性很强 小白鼠的绝对致死度Lc100为1150 1300毫克 米3 人的绝对致死浓度为1000毫克 米3 人的嗅觉阈为0 035 0 14毫克 米3 当空气中的硫化氢浓度为10 15PPM时使人们出现中毒症状 我国的工作场地环境最大允许浓度为10PPM 注意 1PPM 1 4毫克 米3 硫化氢的中毒机理硫化氢中毒主要是由呼吸道吸入而引起的 但出于长期低浓度的环境中 皮肤也能慢慢的吸收硫化氢而造成中毒 硫化氢中毒后的症状强烈的刺激作用引起鼻炎 结膜炎等症状 细胞吸收窒息作用硫化氢还可能与体内谷胱甘肽中具有活性的酶基 SH 结合生成二硫化物 而使谷胱甘肽失活 引起窒息 硫化氢中毒程度的分级 根据吸入浓度和时间 硫化氢中毒可以分为三级 1 轻度中毒 多因长时间地接触低浓度硫化氢而引起吸入浓度70 140毫克 米3时间1 2小时 表现为明显的刺激症状 眼球刺痛 流泪 怕光 流涕 咳嗽 胸闷痛 恶心 呕吐 头痛 呼吸困难 甚至昏厥 移到新鲜空气处方可甦醒 数日后症状渐消失 2 中度中毒 在轻度中毒的基础上 继续吸入硫化氧或吸入浓度较高的硫化氢约210 350毫克 米3 患者除有明显的上述症状外 还伴有化学性肺炎 肺水肿 并很快地意识模糊 陷入昏迷 面色灰白 皮肤湿冷 瞳孔放大 脉搏快而弱 如抢救及时 昏迷都能恢复 但醒后有头痛 头晕 乏力 恶心 食欲不振等症状 短期不能消失 病人并发肺炎 肺水肿约需2 3周方能痊愈 3 重度中毒 吸入高浓度的硫化氢后在数十秒内昏倒在地 有时吸入一 二口硫化氢即昏迷 如同触电一样 金身肌肉痉挛 大小便失禁 随时有生命危险 若脱离危险也留有严重的后遗症 硫化氢浓度和中毒症状表 硫化氢中毒后遗症一次轻度中毒一般无后遗症 几次轻度中毒者留下顽固的后遗症 如严重的神经衰弱 剧烈而顽固的头痛 严重的失眠 记忆功能发生障碍 有的脱离硫化氢现场1 2年才能渐渐好转 有的五年未愈 甚至可能发生智力障碍 长期接触低浓度的硫化氢 除了可引起慢性结膜炎 角膜炎 鼻炎 咽喉炎 气管炎外 实际上已经可能引起轻度中毒 此种硫化氢的积累 可导致全身的慢性症状的出现 硫化氢中毒急救进入体内的硫化氢可被氧化成无毒的硫酸盐和硫代硫酸盐和小部分硫化物氧化产物 从尿中及呼吸器官中排出 未被氧化的硫化氢才对人体产生毒害作用 硫化氢中毒者必须立刻脱离中毒现场 置于通风的场所 对昏迷者进行人工呼吸 必要时进行口对口呼吸 急救药物用米可希尼或5 葡萄糖 维生素C溶液 硫化氢气体常态下在水相气相之间平衡浓度的估算当城镇下水道污水中或污水处理厂污泥中产生的硫化氢气体处于静止状态时会因硫化氢在水中有较大的溶解度而留在水中 但当受到搅拌或扰动后会立即扩散到空气中 通常当污水pH为7 8时 在水相和气相之间的硫化氢平衡浓度比例为1mg L比20 100ppm 例如 当静止状态下水相中硫化氢含量为10mg L的污水或污泥受到扰动时 会立即使水相附近气相大气中的硫化氢的浓度达到200 1000ppm 足以使人受到伤害 因此 千万不要以为自己带有硫化氢测定仪 测得的当时空气中的硫化氢浓度是安全的就麻痹大意 排水系统中的氰化氢气体下水道中氰化氢有毒气体虽不如硫化氢这样普遍存在 但毒性较大 需要引起充分的重视 氰化氢的来源 氰化氢气体大多数是由氰化物的盐类和酸作用而生成的生产中氰化氢废水排入下水道 主要的行业如 化纤生产中合成丙烯腈工序有机玻璃制造制药工业中制造巴比妥时中间体丙二酸二乙酯用氰化钠氰化 冶炼 钢材淬火 电镀 炼焦工业其它一些工厂排放的废水中含有氰化物在下水道中如遇到其他酸性废水时 能反应生成氰化氢气体 氰化氢气体的毒性氰化氢对人的危害主要是突然间吸入高浓度而引起的 一滴液体氰化物或氢氰酸 可以在几秒钟内使人毙命 因毒性强 在第一次世界大战时曾作为武器使用 氰化氢气体的小白鼠绝对致死浓度Lc100为100 120毫克 米3 对人的绝对致死浓度为150毫克 米3 它有一种苦杏仁味 能使浸有铁离子的纸片生成普鲁士蓝斑点 借此能对氰化氢作定性和半定量的分析 因此 当在下水道中闻到苦杏仁味 及观察到浸有铁离子的纸片生成普鲁士蓝斑点时 应引起特别警惕 采取有效的防护措施 氢氰酸气体比重为0 94 空气 1 比空气轻 故开窨井盖时 应避免长期站在进口旁 氰化氢的中毒机理同硫化氢一样 作用于细胞内的呼吸酶 使之失去活力 破坏细胞对氧的摄入利用 使细胞缺氧而死亡 我国制定的氰化氢最高允许浓度为0 3毫克 米3 发生氰化氢中毒者可用吸入亚硝酸戊酯进行急救将0 3毫升亚硝酸戊酯的安瓿瓶包在手绢中 压碎后放到中毒者的口 鼻上使其吸入解毒 排水系统中的甲烷及二氧化碳气体来源 下水道中的甲烷及二氧化碳气体主要是由其沉淀污泥中的含碳 含氮有机物质在供氧不足的情况下 发生嫌气分解的产物 因此在污水长期滞留的下水道中 被淀积污泥堵塞严重的管道中 都有很高浓度的甲烷气和二氧化碳气体存在 下水道中的甲烷气及二氧化碳气体的危害性 甲烷气俗称沼气 无色 无臭 比重小于空气 约0 55 甲烷气能燃烧 在大气中有约1 2 1 5PPM甲烷气存在 甲烷的浓度低于1 时对人体及植物无害 当在空气中的浓度达到5 15 的范围内有爆炸的可能性 因此 其危害性主要表现在燃烧和爆炸性上 二氧化碳是空气的正常组分 无色 无臭 比重是空气1 98倍 空气中的二氧化碳浓度很均匀的 约是空气的0 034 工作场地最大允许浓度为5000PPM 因此 在开放的空间几乎是不会达到这个数值 低浓度二氧化碳吸入人体无害 但在过高浓度的空间中会使人窒息而死亡 而在下水道中尤其是堵塞的管道中几乎是一个封闭的空间 二氧化碳和甲烷能累积成较高的浓度 当二氧化碳的浓度含量超过6 时将严重威胁人的生命 下水道中的挥发性有机气体 VOC 挥发性有机物常用VOC表示 它是VolatileOrganicCompound三个词第一个字母的缩写 但有时也用总挥发性有机物TVOC来表示 TVOC是空气中三种有机污染物 多环芳烃 挥发性有机物和醛类化合物 中影响较为严重的一种 VOC是指室温下饱和蒸汽压超过了133 32pa的有机物 其沸点在50 至250 在常温下可以蒸发的形式存在于空气中 它的毒性 刺激性 致癌性和特殊的气味性 会影响皮肤和黏膜 对人体产生急性损害 世界卫生组织 WHO 美国国家科学院 国家研究理事会 NAS NRC 等机构一直强调TVOC是一类重要的空气污染物 TVOC可有嗅味 有刺激性 而且有些化合物具有基因毒性 目前认为 TVOC能引起机体免疫水平失调 影响中枢神经系统功能 出现头晕 头痛 嗜睡 无力 胸闷等自觉症状 还可能影响消化系统 出现食欲不振 恶心等 严重时可损伤肝脏和造血系统 出现变态反应等 VOC的主要成份有 烃类 卤代烃 氧烃和氮烃 它包括 苯系物 有机氯化物 氟里昂系列 有机酮 胺 醇 醚 酯 酸和石油烃化物等 TVOC分为八类 烷类 芳烃类 烯类 卤烃类 酯类 醛类 酮类和其他 它们都以微量和痕量水平出现 所以容易被忽视 它们主要来自于有机溶液 如 油漆 含水涂料 粘合剂 化妆品 洗涤剂 捻缝胶 建筑材料如人造板 泡沫隔热材料 塑料板材 燃煤和天然气等燃烧产物 吸烟 采暖和烹调等的烟雾 室内装饰材料如壁纸 地毯 挂毯和化纤窗帘 人体排泄物等 硫污染物和硫化氢 自然界中硫的总量约为6 9 109百万吨合6万9千万亿吨 自然界中硫的流动和交换量约为457 5百万吨 年 占总量的一亿分之六点六 上世纪末全世界的硫 磺 已供不应求 硫价在上世纪的最后5年里已上涨了52 估计每年短缺300万吨 例如1985年全世界的硫 磺 需求量为3 950万吨而生产量只有3 560万吨 目前只有我国和加拿大具有较大的硫磺开发潜力 我国每年约可提供30 40万吨 硫酸盐广泛分布于自然界 在天然水中 河水或泉水 其浓度可以从几毫克 升 数千毫克 升 雨水中约1 10毫克 升 硫酸盐中的硫酸钠和硫酸镁有致泻作用 其他常见的还有硫酸铵和硫酸钙 硫酸盐对人和温血动物的毒性较小 人一次服入硫酸盐的致死剂量为45克 45000毫克 当浓度1000 2000毫克 升 即服1克 升 2克 升时 可引起胃肠道紊乱 一般认为250毫克 升时即可使人腹泻 含硫盐的废水灌溉农田对农作物的影响是 浓度低于192毫克 升时 很好 浓度192 336毫克 升时 好 浓度336 576毫克 升时 允许使用 浓度再高就有害了 硫酸盐对水利工程及其它设施的混凝土的腐蚀情况如下 废水中硫酸盐浓度300毫克 升时 无腐蚀或微弱腐蚀 浓度300 1000毫克 升 中等腐蚀 浓度高于1000毫克 升 强腐蚀 对硫酸盐的最高允许浓度 饮用水为 500毫克 升苏联规定标准400毫克 升世界卫生组织规定标准200毫克 升世界卫生组织推荐标准排入下水道及水体的废水 250毫克 升美国推荐标准 600毫克 升中国标准 含硫化物的地方 地下水温泉水废水有机物的分解和工业废物 水和污水中硫化物的分类 美国水和废水标准检验法 总硫化物包括溶解的H2S和HS 以及含在悬浮物中的酸溶性金属硫化物 pH12时S2的含量不到溶解的硫化物的0 5 在pH11时还不到0 05 所以可以忽略不计 铜和银的硫化物几乎是不溶解的 在一般的硫化物测定中它们不发生反应 因此实际上也可忽略不计 溶解的硫化物 是用絮凝和沉淀法把悬浮固体除去之后剩余的硫化物 未电离的硫化氢 可用溶解硫化物的浓度 水样pH和H2S的实用电离常数计算 一般认为 当溶解性的硫化物进入水体后 它们与氢离子反应生成HS 或H2S 其比例随PH而变化 硫化物的毒性主要来自H2S 而不是HS或S2 当pH9时 大约99 的硫化物呈HS形态 HS 对人类无毒性 当pH7时 硫化物等量离解为HS 和S2 当pH5时 大约99 的硫化物以H2S存在 影响城市下水道系统硫化物产生与释放的因素一般认为有下列六种因素影响了城市下水道系统硫化物的产生与释放 污水的温度 污水温度的升高有利于污水中硫化氢的形成 这是因为生物化学反应速率会随温度的升高而加快 当污水管温度超过20 时 每增加10 将使有效的BOD增加100 但是 另一方面 在固定的气体分压下 单位体积水中溶有的H2S气体毫升数 则随着温度的增高而减少 据测定当气体分压为1个标准大气压时 每升水中溶有的H2S气体的毫升数为0 4690 10 3520 20 2670 所以在各个不同的具体问题中 要进行全面地分析 要注意到硫化氢气体在水中的溶解度 其量约为氧在水中溶解度的90倍左右 污水的强度 高强度 高浓度 污水提供了形成硫化氢的物质基础 水流的速度 据美国的SALVATO研究 当污水管道的流速低于0 6米 秒时 会有助硫化氢气体的形成 根据我国 室外排水设计规范 第3 2 4条规定 污水管道 在设计充满度下 的最小设计流速为0 6米 秒 雨水管道和合流管道 满流时 为0 75米 秒 所以一般讲 污水管道比雨水管道和合流管道更易形成H2S是有其先天原因的 但是流速对硫化氢的形成也有二重性 一方面污水表面的氧吸收率可决定污水中硫化物的形成速率 如果氧的吸收率大到足以氧化由微生物粘膜释放出来的硫化氢时 则适当的流速会引起氧吸收率的提高而有助于防止硫化物的形成 在另一方面 增加流速可能反而有害 这是因为污水中一经含有任何硫化氢时 硫化氢的释放速率会随着流速的增加而增加 此外由于结合管口径尺寸的改变或跌水等原因所造成的紊流也会使硫化氢气体的释放率显著增加 4 污水的龄期 污水的龄期越长 腐化程度越大 在微生物参与下 为硫化氢气体的形成提供了时间基础 所以越新鲜的污水越不易产生H2S 5 污水的pH值 正如前面所述 污水中的硫化物的害处 大多起因于硫化氢气体 溶液中 硫化氢H2S与其部分离子化的形式HS 保持平衡 H2S和HS 在分析报告中统称为溶解性硫化物 而其中有毒的H2S存在形式所占的比例则随污水的pH值而变 当pH5时大约99 的硫化物以H2S存在 而pH9时 无毒性的HS 形态则要占总量的99 因此 控制酸性废水对城镇下水道和泵站的排入是控制H2S产生的关键 有必要加强污水的pH检测工作 不过据有关资料介绍 在硫化氢与酸形成的实际现场监测中曾发现即使污水的pH值接近中性 pH 7 下水管道的拱部水分的pH值仍可低至pH2 希望监测部门在现场监测中能注意到这个现象 酸雨也会对硫化氢气体的形成产生影响 据1987年的测定的历史资料表明 整个上海市的酸雨频率为51 降水的pH值的平均值为4 87 降水的pH值小于5 6定义为酸雨 近20年后酸雨频率最高值变为85 降雨pH值也最低 pH4 29 过去由于燃煤 以SO2污染为主 是硫酸型酸雨 现在汽车的排气以氮氧化物Nox为主 属硝酸型酸雨 由此可见 城市下水道系统中pH值的变化 不仅与有关工商企业的排放废水的情况有关 与降雨也有密切的关系 这个现象在过去一直未受到注意 为此提请水质监测部门及安全生产监督部门注意 特别是初期雨水中酸雨会引起排水管道中无毒的HS 向剧毒的H2S形式转变 目前中国大中城市的酸雨分布的严重程度不应忽视 6 硫酸盐的浓度 污水中硫酸盐对排水设施和硫化氢的影响请参见附录 硫化氢等有毒有害气体现场检测方法 有毒气体的测定方法主要有三类 简易快速法 仪器分析法 比色测定法 现场检测常常采用仪器分析法测定硫化氢气体的浓度 这样能即时得到测定结果 也可根据情况采取相应的措施 过去也曾使用过醋酸铅试纸简易快速法来测定H2S 由于醋酸铅试纸暴露于H2S之中会生成PbS 试纸会变黑 但一般只能适用来验证H2S产生的臭味 银箔比醋酸铅试纸更为灵敏 银可浸渍在NaCN溶液中清洗再用水冲洗 特别是银长期暴露于可能产生H2S的污染源附近 因为Ag2S的黑色持久 而PbS会逐渐氧化 以上两种方法都只是一种定性试验方法 不能对H2S定量 目前检气管法正在得到广泛的应用 检气管法也是一种简易快速测定方法 能对被测气体进行定量测量 用标准气校验 测量准确度为相对误差不大于10 测量偏差 在相同条件下平行测定 相对偏差不大于7 检气管的外形是一根两端熔封的细长固体试剂 硫化氢检气管内的试剂是醋酸铝 氯化钡 陶瓷 当硫化氢气体通过检气管时 可用注射器抽取空气样 也可电动微型抽气杯抽气 管内固体颜色由白变褐 根据变色柱的长短在管上浓度标尺上就可读出硫化氢的含量 若换用不同的检气管 其测定范围可从0 05ppm H2S 到5000ppm 由于电极式硫化氢仪器的线性测定范围有限 一般不大于数百ppm 则采用检气管法往往能弥补这方面的不足 电极式的硫化氢测定仪目前日常使用的主要有两大类 一类是单纯硫化氢测定仪 电极在规定的时间内要进行标定另一类可同时测定硫化氢 甲烷 氧含量和VOC 挥发性有机化合物 的测定仪 这是当前世界上最流行的仪器 尤其适合于在城市下水道系统中采用 据说国外有些城市的下水道工人自采用了此类仪器以后 因硫化氢而引起的死亡事件几乎降至零 由于该仪器体积小 可随身携带 开机时自带计算机对整机进行自动校准 这样保证了检测结果的可靠性 目前上海市排水系统中 已逐步使用这类仪器 效果较好 第三类是比色测定法一般常采用大气采样器 采样后再进行比色测定的 详细情况可参见我国编辑出版的 污染源统一监测分析方法 这种方法较为正式和准确 思想上重视 全国在经历了很多次硫化氢中毒伤亡事故之后 各级领导和职工群众都十分重视这方面的防治工作 管理上有保证 住建部已经制定了城镇污水处理厂运行维护及安全技术规程CJJ60 2011 城镇排水管道维护安全技术规程CJJ6 2009等规程 持证上岗 有了制度保证 技术措施上的高度落实 目前已基本配备了硫化氢测定仪 防毒面具等 排水泵站进水闸门都装置了计数器 在有条件的部分泵站修建了进水闸门 部分无条件安装闸门的泵站逐步安装了通风设备 下水道养护中的下井封堵作业 清淤清洗作业 养护维修作业等无一不在技术装备上高度落实具体措施 大大地提高了安全生产的能力 城镇排水系统中硫化氢等有毒气体的防治的三项基础工作 当操作人员在进入城市下水道的人孔 泵坑或其它封闭空间中前一定要采取预防措施 保证上述空间处于完全通风状态 采用鼓风机通风并在整个工作期间保持运行 使用的测定仪器必须经过校正 当操作人员进入工作场所前 先放下经过校正的带有报警装置的气体测定仪 测定甲烷 硫化氢 氧和VOC的浓度 来决定其安全程度 该气体测定仪要一直进行检测 直至工作全部完成 世界先进国家的防治经验 严禁在人孔附近或其它封闭空间内吸烟 操作人员在进入下水道人孔时 要携带应急用的呼吸装置 以备在气体测定仪报警时使用 同时还要配戴背带 背带与滑车和三角架相连接 并处在另外两名操作人员的监护之下 当供气不足时 可使用配有空气软管的或气瓶的呼吸面具 营救人员则使用能够提供45分钟空气的自供给式呼吸装置 开水泵 增加下水道的流速 提高污水的曝气程度 缩短污水的龄期 根据工作要求 关闭进水闸门 如进水闸门采用阻水器阻断进水 特别要注意 当下水道系统中采用橡皮阻水器阻水时 若阻水时间较长 按日计 当拆除阻水器时 操作人员仍要注意被阻水段内会产生的硫化氢等有害气体仍会对操作人员造成伤亡 例如81年6月2日 市政局304工程队曾发生一名职工在曹杨新村工地下井拆下游窨井内的 30厘米橡皮阻水塞时中毒身亡的工伤事故 排水系统安全生产养护的有效操作方法 开启通风装置 加强通风换气 整个工作期间不得中断通风 风速不得小