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泰山学院材料与化学工程系2006 级应用化工技术专业专科20072008学年第一学期物理化学试卷 A标准答案与评分标准一、选择题(每小题2 分,共20分)答案如下,每小题2分。题号1 2 3 4 5 6 78910答案CCADACBDDC二、填空题(每空1分,共 20分)答案如下,每空1分。1、必须是可逆的(或者可向正、反两个方向进行) 平衡 无限小2、kAexp(Ea/RT) 3、阳极,氧化4、物质浓度 速率常数k 起始浓度5、t1 t2 6、增加,减小7、30 8、丁铎尔效应9、大 10、润湿 11、O/W12、Zn(s)|ZnSO4|H2SO4|H2(p),Pt(-) Zn(s) Zn2+2e-(+) 2H+2e-H2(p)三、证明题(每题 10 分,共 10分)答案要点如下:解:设该反应含以下几个基元反应:(2分)据第一步可得N2O5的分解速率为r kaN2O5ka NO2 NO3(1)(2分)式中和皆是中间物,它们的浓度可通过稳态处理求得。当反应物达到稳态时,中间物的浓度和时间无关,故有(2分)联合以上二式可得kaN2O5ka2kb NO2 NO3 = 0 (2分)由此求得NO2 NO3,代入(1)式得式中所得结果和经验速率方程式一致,因此可以认为所拟反应机理是合理的。(2分)四、计算题(每题 10 分,共 50 分)答案要点如下:1、解:298K, AgAgCl为电极,电解KCl的水溶液,在阴极部 AgCl(S)-e- Ag(s)+Cl-(aq) (2分)K+在电流的作用下 向阴极部移动。通电前后,阴极部K+的迁移量为n迁n后n前7.2410-4mol(2分)n电=(2分)K+的迁移数(2分)(2分)2、解:(E / T)P (E/T)P = (1.09611.1030)/(313298) = 4.6104V/K (2分)rGm=zEF = 21.103096500 = 212.9 KJ/mol(2分)DrSm = zF(E / T)P = 296500(4.6104) = 88.78 J/Kmol(2分)DrHm =rGm212.9298(88.78) = 239.4 KJ/mol(2分)QR = TDrSm = 298(88.78) = 26.46 KJ/mol(2分)3、解:(1)电池表示式为(3分)(2)平衡常数(2分)(2分)(3)已知Ag(s)+Fe3+=Ag+Fe2+开始 0.05 0 0平衡 0.05-a a a(3分)4、解:(1)若该反应是二级反应,以1/(a-x)对t作图应得一直线,或根据二级反应速率公式得定积分式1/(a-x) 1/a=k2t,计算出得k2是一常数。(2分)作图法:1/(a-x)与t值分别列于表中,以1/(a-x)对t作图(图略)得一直线,该直线的斜率为k211.78 mol1dm3min-1,计算法:k21/t1/(a-x) 1/a (2分)代入数据,计算结果列于表中可见k值为一常数,其平均值为11.67 mol1dm3min-1t/min35710152125OH-/(10-3 moldm-3)7.406.345.504.643.632.882.541/(a-x)/ mol1dm3135.1157.7181.8215.5275.5347.2393.2k/ mol1dm3min-111.7011.5411.6811.5511.7011.7711.73(2分)(2)对于二级反应y/(1-y)=k2tat=1/k2ay/(1-y)=1/(11.67 mol1dm3min-10.002 moldm-3)95/(195)814min(2分)对于二级反应t1/2=1/k2at1/2=1/k2a=1/(11.67 mol1dm3min-10.002 moldm-3)=42.8min(2分)5、解:设计电池为Ag(s)|Ag(aAg)| Cl(aCl)|AgCl(s)| Ag (s) (2分)正极电极反应:AgCl(s)e Ag (s)Cl(aCl) 负极电极反应:Ag (s) Ag(aAg)e(2分)净反应为AgCl(s) Ag(aAg)Cl(aCl) (2分)该电池的标准电动势为E = 0.220.80 = 0.58V(2分)K = Kap

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