第8章 专项突破16 滴定曲线(pH曲线)分析.doc

(十六)滴定曲线(pH曲线)分析 (对应学生用书第157页) 考纲知识整合1中和滴定曲线(pH曲线)示例图示(以0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L盐酸为例)2酸、碱相互滴定的两类pH曲线碱滴定酸酸滴定碱高考命题点突破命题点1中和滴定的一般pH曲线分析1已知25 下CH3COOH的电离常数K1.6105。该温度下，向20 mL 0.01 molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 molL1 KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(已知lg 40.6)(1)a点溶液中c(H)为_，pH约为_。(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是_点，滴定过程中宜选用_作指示剂，滴定终点在_(填“c点以上”或“c点以下”)。(3)V0_ 20 mL(填“”“”或“”)。(4)c点溶液中离子浓度大小顺序为_。【解析】(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由K得，c(H) molL14104 molL1。(2)a点是醋酸溶液，b点是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c点是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d点是CH3COOK和KOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，CH3COOK水解促进水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。(3)恰好反应时，滴入KOH溶液的体积为20 mL，此溶液呈碱性，当pH7时，KOH溶液加入的少，故V0c(H)c(OH)。【答案】(1)4104 molL13.4(2)c酚酞c点以上(3)c(H)c(OH)2(2016全国卷)298 K时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pHc(H)c(OH)。D项NH3H2O为弱电解质，部分发生电离，N点时V(HCl)0，此时氨水的电离度为1.32%，则有c(OH)0.10 molL11.32%1.32103molL1，c(H)molL17.581012molL1，故N点处的溶液中pHc(Cl) c(OH)c(H)Cc点时消耗盐酸体积V(HCl)KW(d)DA项，稀释氨水，虽然促进一水合氨的电离，但溶液中离子浓度减小，导电能力降低，正确；B项，b点pH7，c(OH)c(H)，溶液中电荷守恒为c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，则c(NH)c(Cl)，即c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)，正确；C项，溶液显中性时，HCl的物质的量小于一水合氨，所以c点消耗盐酸体积V(HCl)20.00 mL，正确；D项，d点温度高于a点，水的离子积KW(a)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)审题指导(1)Ka1pHlg Ka1lg 。(2)Ka2pHlg Ka2lg 。(3)lg 0.01(pH7)NaHX溶液呈酸性。(4)1(pHc(HX)。【解析】由H2XHHX可知Kal，则c(H)，等式两边同取负对数可得：pH1lgKallg。同理，由HXHX2可得：pH2lgKa2lg 。因1Ka1Ka2，则 lgKa1lgKa2。当lg lg 时，有pH1pH2，故曲线N表示pH与lg 的变化关系，曲线M表示pH与lg 的变化关系，B项正确。由曲线M可知，当pH4.8 时，lg 0.6，由pH2lgKa2lg 可得：lgKa20.64.85.4，Ka2105.4100.6106，故Ka2的数量级为106，A项正确。NaHX溶液中，1，则lg 0，此时溶液pHc(OH)，C项正确。由以上分析可知，HX的电离程度大于其水解程度，故当溶液呈中性时，c(Na2X)c(NaHX)，溶液中各离子浓度大小关系为c(Na)c(X2)c(HX)c(OH)c(H)，D项错误。【答案】D(1)lg Ka1约为_(2)当pH5.0时，lg_lg(填“”或“”)。【答案】(1)4.4(2)对点训练1(2018河南南阳等六市联考)某温度下，向一定体积0.1 molL1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOHpOHlgc(OH)与pH的变化关系如下图所示。下列说法不正确的是 () 【导学号：97500152】AM点和N点溶液中H2O的电离程度相同BQ点溶液中，c(NH)c(NH3H2O)c(Cl)CM点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性DN点溶液加水稀释，变小B由于M点碱过量，N点酸过量，M点溶液中氢氧根离子浓度与N点溶液中氢离子浓度相同，对水的电离抑制能力相同，故两点的水电离程度相同，A正确；Q点时pHpOH，说明溶液呈中性，电荷守恒为c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，则c(NH)c(Cl)，B错误；M点溶液中主要溶质为一水合氨，为弱电解质，在溶液中部分电离，溶液中离子浓度较小，Q点溶液中溶质主要为氯化铵，为强电解质，溶液中离子浓度较大，故M点溶液的导电能力小于Q点，C正确；N点溶液加水稀释，Kb，温度不变，Kb不变，加水稀释氢离子浓度减小，c(OH)增大，所以变小，故D正确。2(2018名校联考)常温下，向某浓度的H2C2O4溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH溶液，若定义pC是溶液中溶质物质的量浓度的负对数，则所得溶液中pC(H2C2O4)、pC(HC2O)、pC(C2O)与溶液pH的关系如图所示(已知：H2C2O4HC2OHKa1；HC2OC2OHKa2)。则下列说法正确的是()ApH4时，c(HC2O)c(C2O)BpH35.3的过程中水的电离程度增大C常温下，Ka1100.7D常温下，c2(HC2O)/c(H2C2O4)c(C2O)随pH的升高先增大后减小BpH逐渐升高，c(HC2O)减小，则pC(HC2O)增大；c(C2O)增大，则pC(C2O)减小，根据题图可知：曲线表示H2C2O4浓度负对数的变化，曲线表示HC2O浓度负对数的变化，曲线表示C2O浓度负对数的变化。选项A，pH4时，pC(HC2O)c(C2O)，错误；选项B，pH3时溶质主要是NaHC2O4，向此时的溶液中加NaOH溶液，NaHC2O4溶液和NaOH溶