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第二节醛一、选择题1某学生用2 ml 1 moll1的cuso4溶液和4 ml 0.5 moll1的naoh溶液混合,然后加入0.5 ml 4的hcho溶液,加热到沸腾,未见砖红色沉淀,失败的主要原因是( ) a甲醛量太少 b硫酸铜量少 cnaoh量少 d加热时间短2下列说法中,正确的是( ) a甲醛、乙醛、丙醛都没有同分异构体 b碳原子数相同的醛和酮互为同分异构体 c可用新制的cu(oh)2来区分乙醛和丙酮 d醛和酮在一定条件下都能发生加成反应和银镜反应3x、y、z、w四种物质之间有如图所示的转化关系(部分物质未写全),且已知反应热之间的关系符合等式:h=h1+h2,符合上述要求的x、y可能是( ) s、so2 alcl3、al(oh)3 ch2ch2、ch3ch3 ch3oh、hcho a b c d4茉莉醛具有浓郁的茉莉花香,其结构简式如下图所示。下列关于茉莉醛的叙述正确的是( ) a茉莉醛与苯甲醛互为同系物 b茉莉醛分子中最多有10个原子位于同一平面 c茉莉醛能被酸性高锰酸钾溶液、溴水等氧化 d在一定条件下,1 mol茉莉醛最多能与5 mol氢气加成5对有机物的化学性质叙述错误的是( ) a既能发生氧化反应,又能发生还原反应 b1 mol该物质只能与1 mol br2发生加成反应 c能发生加聚反应 d能将新制的cu(oh)2氧化6区别乙醛、苯、苯酚、四氯化碳最好选用的试剂是( ) a新制cu(oh)2 b酸性kmno4 c浓溴水 dagno3溶液7下列各化合物中,能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是( ) 8a、b两种有机物的实验式都是ch2o,关于它们的叙述正确的是( ) a它们是甲醛的同系物 b它们互为同分异构体c它们完全燃烧生成的co2和h2o的物质的量之比为11d它们都能与hbr发生加成反应9近年来大豆异黄酮(结构如下图)引起了营养与医学界广泛的关注,它对于人体健康有着重要的作用。关于大豆异黄酮的叙述错误的是( ) a可以和溴水反应 b在碱性条件下容易发生水解反应 c分子中有两个苯环 d1 mol大豆异黄酮可以和2 mol naoh反应10乙烯酮(ch2co)在一定条件下能与含活泼氢的化合物发生加成反应,反应可表示为ch2co+ha。乙烯酮在一定条件下与下列试剂加成,其产物不正确的是( ) a与hcl加成生成ch3cocl b与h2o加成生成 c与ch3oh加成生成 d与加成生成二、填空题1已知:稀碱液中卤苯难水解。芳香族化合物c的分子式为c9h9oc1。c分子中有两个侧链,苯环上一氯代物只有两种,其核磁共振氢谱图中有五个吸收峰,吸收峰的面积之比为12222。在一定条件下,由物质c可发生如图所示的转化: (1)cf的反应类型是_;h的结构简式是_。 (2)c分子中的官能团名称:_,一定共平面的碳原子最多有_个。 (3)写出下列化学方程式: d与银氨溶液反应_; ei_。 (4)d的一种同系物w分子式为c8h8o2。则写出符合下列条件的w的同分异构体的结构简式:_(写出2种即可)。 属于芳香族化合物 遇fecl3溶液不变紫色 1 mol w可与含2 mol naoh的溶液反应 2有机化合物a的分子式是c13h20o8(相对分子质量为304);1 mol a在酸性条件下水解得到4 mol ch3cooh和1 mol b。b分子结构中每一个连有羟基的碳原子上还连有两个氢原子。请回答下列问题: (1)a与b的相对分子质量之差是_。 (2)b的结构简式是_。 (3)b不能发生的反应是_(填序号)。 氧化反应 取代反应 消去反应 加聚反应 (4)已知: 以两种一元醛(其物质的量之比为14)和必要的无机试剂为原料合成b,写出合成b的各步反应的化学方程式。3已知:rchchorrch2cho+roh (烃基烯基醚)烃基烯基醚a的相对分子质量(mr)为176,分子中碳、氢原子数目比为34。与a相关的反应如下: 请回答下列问题: (1)a的分子式为_。 (2)b的名称是_;a的结构简式为_。 (3)写出cd反应的化学方程式:_。 (4)写出两种同时符合下列条件的e的同分异构体的结构简式:_。 属于芳香醛; 苯环上有两种不同环境的氢原子。由e转化为对甲基苯乙炔()的一条路线如下: (5)写出g的结构简式:_ (6)写出步反应所加试剂、反应条件和步反应类型:序号所加试剂及反应条件反应类型4有机物a为茉莉香型香料。 a b c(c14h18o2br2) (1)a分子中含氧官能团的名称是_。 (2)c的分子结构可表示为(其中r和r代表不同的烃基): a的化学式是_,a可以发生的反应是_(填写序号字母)。 a还原反应 b消去反应 c酯化反应 d水解反应 (3)已知含有烃基r的有机物roh与浓溴水反应产生白色沉淀,则含有烃基r的有机物roh的类别属于_。 (4)a分子结构中只有一个甲基,a的结构简式是_。 (5)在浓硫酸存在下,b与乙醇共热生成化合物c16h22o2的化学方程式是_。 (6)在a的多种同分异构体中,分子结构中除烃基r含有三个甲基外,其余部分均与a相同的有_种。【参考答案与解析】一、选择题1c 【解析】因n (cuso4)n (naoh)=11,表明cuso4过量,碱不足,而醛与新制cu(oh)2反应时碱必须过量。2c【解析】丙醛和丙酮互为同分异构体;碳原子数相同的醛和酮,其分子式可能不同,如ch2chcho与,只有分子式相同的醛和酮才互为同分异构体;酮不与银氨溶液、新制的cu(oh)2反应,据此可用新制的cu(oh)2或银氨溶液来区分醛和酮。3c 【解析】若x为s,y为so2,则w为o2,z为so3,但s不能一步反应得到so3,错误;若x为alcl3,y为a1(oh)3,则w可为naoh,z为naalo2,正确;若x为ch2ch2,y为ch3ch3,则w为h2,但z无法确定,错误;若x为ch3oh,y为hcho,则w为o2,z为hcooh,正确。4c、d 【解析】茉莉醛分子中含有碳碳双键,所以不是苯甲醛的同系物,a错误;仅苯环结构,就至少有12个原子共平面,所以b错误;茉莉醛分子中含碳碳双键,能被酸性kmno4溶液氧化,含醛基能被溴水氧化,也能被酸性kmno4溶液氧化,c正确;1 mol茉莉醛中含有1 mol苯环、1 mol双键和1 mol醛基,故最多可与5 mo1氢气加成,d正确。5d 【解析】物质的性质取决于物质的结构。该分子结构中含有一个碳碳双键和一个醛基,因此既有烯烃的性质,又能体现醛的性质。在发生加成反应时,1 mol碳碳双键能与1 mol br2加成,但醛基不能与br2发生加成反应。醛基能被新制的cu(oh)2氧化,而不是醛基将新制的cu(oh)2氧化,故选d。6b、c 【解析】乙醛能使酸性kmno4溶液褪色;苯酚能被酸性kmno4溶液氧化为粉红色;而苯与酸性kmno4溶液混合时,苯位于上层,紫色的kmno4溶液位于下层;四氯化碳与酸性kmno4溶液混合时,四氯化碳位于下层,紫色的kmno4溶液位于上层。因而可用酸性kmno4溶液鉴别。 乙醛能与溴水反应而使溴水褪色;苯酚能与浓溴水反应生成白色沉淀,而在苯、四氯化碳与溴水混合时,会因萃取使前者苯层(上层)呈橙色,而后者则是四氯化碳层(下层)呈橙色,因而也可用浓溴水来鉴别。7a 【解析】逐一分析各选项,能酯化的需含oh或cooh,则可排除选项c;能消去,则与oh相连的碳原子的邻位碳原子上应含有h,可排除选项d;能加成,则应含cho或不饱和碳碳键,可排除选项b。8c 【解析】可列举物质来分析。甲醛的同系物的分子通式应为cnh2n+1cho,而题中有机物的分子式为(ch2o)m,可见不可能是甲醛的同系物;m的值不同,则不是同分异构体;若a为hcho,b为ch3cooh时,ch3cooh不与hbr发生加成反应。9b 【解析】因大豆异黄酮含有酚羟基,故可与溴水发生取代反应;它的分子中不合卤原子和酯基,故不能发生水解反应;分子中有三个环,但中间的那个环不是苯环;大豆异黄酮结构中含有2个酚羟基,故选项d正确。10c 【解析】题给信息可理解为ch2co中cc键与ha发生加成反应,即可以推知当ch2co与ch3oh反应时应得(即乙酸甲酯)。二、填空题1(1)消去反应 (2)氯原子、醛基 b 【解析】根据题设条件和转化图中的反应条件,可推知c为,d、e、i分别为,f、g、h分别为。(4)符合条件的w的同分异构体是酚与羧酸形成的酯,再根据w的分子式,可写出同分异构体:和,共4种。2(1)168 (2) (3) (4)ch3cho+3hcho(ch2oh)3ccho, (ch2oh)3ccho+hcho+naoh (浓)c(ch2oh)4+hccona 【解析】(1)由1 mol a+4h2o4 mol ch3cooh+1 mol b知1 mol a水解需4 mol h2o,且每1 mol b中至少含4 mol羟基,根据质量守恒定律知:m (a)+4m (h2o)=4m (ch3cooh)+m (b),所以m (a)m (b)=460418=168。 (2)、(3)根据碳、氢、氧原子个数守恒可知b的分子式为c5h12o4,结合(1)分析知,1 mol b中含有4 mol羟基,又由于每一个连有羟基的碳原予上还连有两个氢原子,则b的结构简式为c(ch2oh)4,该物质可发生氧化反应和取代反应,不能发生消去及加聚反应。 (4)根据已知的第2个反应可知,要制备c(ch2oh)4,只需制备(ch2oh)3ccho,又由信息可知,只要1 mol ch3cho和3 mol hcho作用即可得到(ch2oh)3ccho,至此问题可解。3(1)c12h16o (2)1-丙醇(或正丙醇) (3)ch3ch2cho+2ag(nh3)2ohch3ch2coonh4+2ag+3nh3+h2o (4) (5) (6)序号所加试剂及反应条件反应类型h2,催化剂(或ni、pt、pd),还原(或加成)反应浓h2so4,消去反应br2(或cl2)加成反应naoh,c2h5oh, 【解析】(1)由信息可知a中含有一个氧原子,所以c、h的总式量=17616=160,因此a中最多含有13个碳原子,即c13h4,少一个碳原子多12个h原子,即c12h16,符合c、h原子数目之比为34,所以a的分子式为c12h16o;(2)由e的化学式c9h10o,可知b的化学式为c3h8o,b能催化氧化生成c,c继续氧化生成d,所以b的结构简式为ch3ch2ch2oh,由b、e的结构可知a的结构;(4)若苯环上只有一个取代基,至少有三种不同环境的氢原子,题中要求苯环上含有两种不同环境的氢原子,所以苯环上至少含有两个取代基,e中的两个取代基可以为ch3ch2和cho或三个取代基ch3、ch3和cho;两个取代基只有相对时,才能对称;三个取代基时,先固定cho,两个ch3必须相间才能对称;(5)e()与氢气加成生成f(),f发生消去反应生成g(),g与br2发生加成反应生成h(),h发生消去反应即生成。4(1)醛基 (2)c14h18o a (3)醇 (4) (5) (6)3 【解析】(1)根据a能和银氨溶液反应,可以确定其中含有醛基。 (2)a先氧化(分子中增加1个氧原子),再加成(分子中增加2个
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