液相计量标准技术报告.doc

计 量 标 准 技 术 报 告计量标准名称 液相色谱仪检定装置 计量标准负责人 建标单位名称（公章）新月市质量技术监督检验测试中心填 写 日 期 目 录一、建立计量标准的目的 ( )二、计量标准的工作原理及其组成( )三、计量标准器及主要配套设备( )四、计量标准的主要技术指标( )五、环境条件( )六、计量标准的量值溯源和传递框图( )七、计量标准的重复性试验( )八、计量标准的稳定性考核( )九、检定或校准结果的测量不确定度评定( )十、检定或校准结果的验证( )十一、结论( )十二、附加说明( )一、建立计量标准的目的液相色谱仪属强制检定的计量器具，为了统一这些计量器具的量值，向企业提供全面可靠的计量服务，确保该计量器具不影响我市的食品药品和医疗卫生行业，确保环境检测安全，建立这一社会公用计量标准。二、计量标准的工作原理及其组成液相色谱仪检定装置根据JJG705-2002液相色谱仪检定规程提供的方法，该计量标准由电子天平、秒表、数字测温仪、注射器、检定液相色谱仪用标准物质、检定用试剂组成。主要检定项目如下：1、用检定液相色谱仪的标准溶液检定检测器的定性、定量重复性。按规程要求设置色谱条件，在相同条件下连续进样六次做色谱分析，计算色谱峰的保留时间和峰面积的相对标准偏差，进行定性、定量重复性的检定。2、用低浓度的液相色谱检定用标准物质（如110-7g/ml的萘/甲醇溶液）进行最小检测浓度的检定 按规程要求设置色谱条件，注入110-7g/ml的萘/甲醇溶液，记录色谱图，根据色谱峰高和基线噪声峰-峰高计算最小检测浓度。3、用检定用试剂（HPLC用甲醇、纯水）检定检测器的基线噪声和基线漂移 以检定用试剂为流动相，待仪器稳定后记录基线30min，由检测器的衰减倍数和测得的基线峰-峰高对应的记录仪标度，计算基线噪声。基线漂移用1h内基线偏离原点的值表示。三、计量标准器及主要配套设备计 量 标 准 器名 称型 号测量范围不确定度或准确度等级或最大允许误差制造厂及出厂 编 号检定或校准机构检定周期或复校间隔萘-甲醇溶液GBW(E)1303481.0010-4g/ml1.0010-7g/mlUrel=3%，k=2中国测试技术研究院20131001中国测试技术研究院一年硫酸奎宁-高氯酸溶液GBW(E)1303501.0010-6g/ml1.0010-9g/mlUrel=2%，k=2中国测试技术研究院20130201中国测试技术研究院一年丙三醇/水溶液GBW(E)1303491.0010-3 g/ml1.0010-5g/mlUrel=2%，k=2中国测试技术研究院20130401中国测试技术研究院一年数字万用表3146A(0-120)MMPE:14m台湾0740440045新月市检验测试中心一年铂电阻温度计WZP-Pt100(0-300)A级/1190新月市检验测试中心一年主要配套设备注射器(0-10)l(0-10)lUrel=1.2%k=2上海医用激光仪器厂01新月市检验测试中心一年机械秒表807（015）minMPE：0.2s上海秒表厂 465535新月市检验测试中心一年电子天平AE240S(0200)g级梅特勒1216252085新月市检验测试中心一年四、计量标准的主要技术指标1、 液相色谱检定用标准物质：国家二级a、（110-4、110-7）g/ml的萘/甲醇溶液，Urel=3%，k=2 b、（110-6、110-9）g/ml的硫酸奎宁/高氯酸水溶液，Urel=2%，k=2c、（110-3、110-5）g/ml的丙三醇/水溶液，Urel=2%，k=22、数字万用表：3146A，(0-200)，MPE:14m3、铂电阻温度计：WZP-Pt100，(0-100)，A级五、环境条件项 目要 求实 际 情 况结 论温 度（1530）20合格湿 度（2085）%60%合格干扰因素与实验无关的易爆、易燃和强腐蚀的物品、无强机械振动和电磁干扰无合格六、计量标准的量值溯源和传递框图上一级计量器具液相色谱仪检定标准物质丙三醇/水 Urel=2%（k=2）硫酸奎宁-高氯酸溶液 Urel=2%（k=2）奈-甲醇 Urel=3%（k=2） 5.5位数字万用表 测量范围：(0120)MMPE：14m铂电阻温度计测量范围：(0300)A级 液 相 色 谱 仪测量范围：紫外-可见光检测器110-7g/mL 二极管阵列检测器110-7g/mL 荧光检测器110-9g/mL 示差折光率检测器510-6g/mL中国测试技术研究院采用FID法，高效液相色谱法进行纯度分析硫酸奎宁纯度二级标准物质直接测量法直接测量法直接测量法新月市质量技术监督检验测试中心二等铂电阻温度计标准装置MPE:0.03新月市质量技术监督检验测试中心数字万用表检定装置不确定度/准确度：MPE:14m直接测量法本级计量器具下一级计量器具七、计量标准的重复性试验选一台性能稳定可靠、岛津仪器公司生产的SPD-10A型液相色谱仪（配紫外-可见光检测器），测量国家标准物质中心研制的不同批次的110-4g/ml的萘/甲醇溶液，连续测量6次，由峰面积（v）的测量结果，检验计量标准的重复性，结果如下：测量序号第1批第2批第3批11247.1241250.9241251.46121249.0511254.8771250.99031251.0011250.4061246.95741250.0731250.3191247.12551249.8761250.6831250.31461250.2331250.8531250.247平均值1249.5601251.3441249.516相对标准偏差0.11%0.10%0.16%在同一台仪器上测量国家标准物质中心研制的不同批次的110-4g/ml的萘/甲醇溶液，每一批测量6次，测量结果的相对标准偏差0.2%，3批的峰面积最大和最小值之差与平均值之比为0.15%（1.828 / 1250.140 = 0.15%），以上数据说明该标准物质重复性良好。故本装置的测量重复性符合计量标准考核规范要求。八、计量标准的稳定性考核数字万用表与铂电阻温度计共同组成测温装置，用来对液相色谱仪柱箱温度进行检定，是选定一台柱箱温度稳定性好的液相色谱仪，设定柱箱温度45，每隔大于一个月的时间用该计量标准进行一组7次的测量，取其算术平均值作为该组的测量结果，共测量四组，取四组测量结果的最大值和最小值之差，作为新建计量标准在该时间段的稳定性。A级铂电阻测温最大允许误差MPE：（0.150+0.002t），所以45时MPE：0.244月6日5月15日6月12日7月20日测量值145.445.145.145.1244.944.944.945.0345.045.145.045.3445.145.045.045.2545.244.945.244.9644.945.244.944.9745.045.045.145.0平均值45.145.045.045.1变化量0.1允许变化量0.24结论合格九、检定或校准结果的测量不确定度评定评定的对象: 选一台性能稳定可靠，岛津仪器公司生产的液相色谱仪（型号：SPD-10A、编号: C20993806060 LP）1、 不同检测器最小检测浓度的不确定度评定的数学模型是相同的。数学模型： cl = 式中 cl-最小检测浓度 g/ml Nd-基线噪声峰峰高mm C-标准溶液的浓度 g/mlV -进样体积 l H-标准溶液的色谱峰高 mm灵敏系数： c1= Nd / Nd = 1 c2= C / C = 1 c3= V / V = 1 c4= V / V = -1 2、 不同检测器最小检测浓度检定不确定度的来源如下： 紫外-可见光检测器（二极管阵列检测器）最小检测浓度不确定度的来源ua：不确定度分量u(i)不确定度来源检测时数值评定方法标准不确定度相对标准不确定度ci uiua1基线噪音 Nd4.010-5AUA类0.110-5AU0.3%10.3%ua2标准溶液的浓度 C1.010-7 g/mlB类2.0%2.0%ua3进样体积 V20lB类0.6%0.6%ua4色谱峰高 H1.4710-3 AUA类0.0210-3 AU0.7%-10.7%荧光检测器最小检测浓度的不确定度来源ub：不确定度分量u(i)不确定度来源检测时数值评定方法标准不确定度相对标准不确定度ci uiub1基线噪音 Nd4.510-5FUA类0.1110-5AU0.3%10.3%ub2标准溶液的浓度 C1.010-9 g/mlB类1.5%1.5%ub3进样体积 V20lB类0.6%0.6%ub4色谱峰高 H1.3510-3 FUA类0.0210-3 AU0.7%-10.7%示差折光率检测器最小检测浓度的不确定度来源uc：不确定度分量u(i)不确定度来源检测时数值评定方法标准不确定度相对标准不确定度ci uiuc1基线噪音 Nd3.010-7RIUA类0.810-7AU0.3%10.3%uc2标准溶液的浓度 C1.010-5 g/mlB类2.5%2.5%uc3进样体积 V20lB类0.6%0.6%uc4色谱峰高 H2.4610-3 RIUA类0.0410-3 AU0.6%-10.6%3、 不同检测器最小检测浓度合成标准不确定度的计算紫外-可见光检测器（二极管阵列检测器）最小检测浓度的合成标准不确定度 uarel = =2.8（%）荧光检测器最小检测浓度的合成标准不确定度ubrel = =2.1（%）示差折光率检测器最小检测浓度的合成标准不确定度ucrel = =3.1（%）4、 各检测器最小检测浓度扩展不确定度报告与表示。检测器名称扩展不确定度报告与表示紫外-可见光检测器（二极管阵列检测器）Urel=5.6%, k=2荧光检测器Urel=4.2%, k=2示差折光率检测器Urel=6.2%, k=2十、检定或校准结果的验证 本实验室与会同新乡，洛阳市检测中心理化室，用各自的计量标准检定同一台岛津SPD-10A仪器（配紫外-可见光检测器）的最小检测浓度，测量结果如下：本实验室新乡市检测中心理化室洛阳市检测中心理化室测量结果5.310-8g/ml4.710-8g/ml5.410-8g/ml平均值 5.110-8g/ml本实验室测量不确定度 Urel=5.6%, k=2计算