仪器分析简答题.doc

1为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性?解:因为离子选择性电极都是由对特定离子有特异响应的敏感膜制成.可以用选择性电极的选择性系数来表征.称为j离子对欲测离子，i的选择性系数.离子选择性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极.各种离子选择性电极一般均由敏感膜及其支持体,内参比溶液,内参比电极组成,其电极电位产生的机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差.其核心部分为敏感膜,它主要对欲测离子有响应,而对其它离子则无响应或响应很小,因此每一种离子选择性电极都具有一定的选择性.可用离子选择性电极的选择性系数来估量其选择性.2电位分析过程中是否有电流流过电极，测量的电位值与什么有关?解: 电位分析过程中是有电流流过电极3指示电极和参比电极的作用各是什么?如何选择指示电极?答：指示电极电极电位随待测离子活度变化而变化，与电位恒定的参比电极插入待测溶液中，组成工作电池，并测量电动势。根据金属离子性质，状态选择，能够发生可逆氧化还原反应的金属选择金属金属离子电极；在氧化还原对中，如果氧化态和还原态都是离子状态，则需用惰性金属电极输送电子。4. 直接电位法的主要误差来源有哪些?应如何减免之?答：温度，主要影响能斯特响应的斜率，所以必须在测定过程中保持温度的恒定。电动势测量的准确性。一般，相对误差=4nE，因此必须要求测定点位的仪器有足够高的灵敏度和准确度。干扰离子，凡是能与欲测离子起反应的物质，能与敏感膜中相关组分起反应的物质，以及影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可能干扰测定，引起测量误差，因此通常需要加入掩蔽剂，必要时还需分离干扰离子。溶液的pH，欲测离子的浓度，电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度。5在用氟离子选择性电极时，常使用柠檬酸盐缓冲溶液，且控制溶液的pH在5070之间，为什么?6离子选择性电极的测量过程中，为什么要使用电磁搅拌器搅拌溶液?7在用pH玻璃电极测定溶液pH时，为什么要选用与待测试液pH相近的pH标准溶液定位?8.使用玻璃电极需注意什么?答：1、玻璃电极要在蒸馏水中浸泡24小时，检查玻璃电极球泡透明、无裂纹。2、玻璃电极球泡膜薄而脆，使用时注意保护。3、插头和导线保持洁净干燥，防止受潮而漏电。4、浸入被测溶液前，蒸馏水洗净，小心擦干，以免污染和稀释被测液。5、电极浸入溶液后用电磁搅拌器缓慢搅拌溶液，促使电极反应尽快达到平衡状态。6、电极用毕后，应尽快用蒸馏水清洗，以免溶液干结在电极薄膜表面。7、玻璃电极玷污后，要及时清洗。8、不宜放在高温处，不宜烘烤。9.色谱图上的色谱峰流出曲线可说明什么问题?解: 可说明(1)根据色谱峰的数目,可判断样品中所含组分的最少个数。(2)根据峰的保留值进行定性分析。(3)根据峰的面积或高度进行定量分析。(4)根据峰的保留值和区域宽度,判断色谱柱的分离效能。(5)根据两峰间的距离,可评价固定相及流动相选择是否合适。10.气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用?P58答：气路系统：色谱过程的动力源，在气化室载气与样品混合后，携带样品通过色谱柱，并把分离后的各组分送到检测器，作为流动相，实现样品分离的一个重要组成部分。进样系统、分离系统、检测系统、记录系统12. 何谓保留指数?应用保留指数作定性指标有什么优点?答：保留指数是一种相对保留值，把组分的保留行为用两个在色谱图上仅靠它前后的标准物质来标定的。是一种重现性较其他保留值都好的定性参数，只要柱温和固定液相同，都可以用文献上的保留指数进行定性鉴定，而不必用纯物质。13. 色谱定量分析中,为什么要用定量校正因子?在什么条件下可以不用校正因子?答：色谱定量分析是基于被测物质的量与其峰面积的正比关系。但是由于同一检测器对不同的物质具有不同的响应值，所以两个相等量的物质得出的峰面积往往不相等，这样就不能峰面积来直接计算物质的含量。为了使检测器产生的相应讯号能真实的反映出物质的含量，就要对响应值进行校正，因此引入定量校正因子。在利用归一化法分析校正因子相同的物质,如同系物中沸点相近的组分测定,可不考虑校正因子;同时使用内标和外标标准曲线法时,可以不必测定校正因子.14.在色谱流出曲线上,两峰间距离决定于相应两组分在两相间的分配系数还是扩散速度?为什么?解: 分配系数。色谱流出曲线上,两峰间的距离是由热力学性质决定的, 反映二物质流出峰之间的距离的大小是与它们在固定相和流动相中的分配系数有关, 而扩散速度是研究物质在色谱柱内运动情况, 反映在色谱曲线上即为色谱峰宽, 这是色谱动力学研究内容。15.简述引起比尔定律偏离线性的原因。答：单色光不纯的影响；杂散光的影响；溶液本身的影响。16.比较原子吸收光谱法与紫外可见分光光度法的异同。答：都是依据朗白比尔定律进行定量分析。原子吸收光谱法是原子吸收，是用锐线光源发射的待测元素的共振线通过原子吸收蒸汽测吸光度；紫外可见分光光度法是分子吸收，是从具有连续辐射的光源中逐步分离出各个波长的光波，并使之依次通过吸收池中的被测物质溶液，测出溶液对每一波长的吸光度或透光度。17.紫外可见吸收光谱法定性及定量分析的依据是什么？答：根据吸收光谱曲线的形状，即曲线上吸收峰的数目、峰所对应的波长及峰的相对高度来进行定性分析；根据某一特征峰的高度与物质浓度成正比的关系进行定量分析。18.紫外-可见光谱中电子跃迁有哪几种类型？这些类型的跃迁各处于什么波长范围？解：从化学键的性质考虑，与有机化合物分子的紫外可见吸收光谱有关的电子为：形成单键的s电子，形成双键的p电子以及未共享的或称为非键的n电子电子跃迁发生在电子基态分子轨道和反键轨道之间或基态原子的非键轨道和反键轨道之间处于基态的电子吸收了一定的能量的光子之后，可分别发生ss*,s p*,p s*,n s*,p p*,np*等跃迁类型p p*,n p*所需能量较小，吸收波长大多落在紫外和可见光区，是紫外可见吸收光谱的主要跃迁类型四种主要跃迁类型所需能量DE大小顺序为：n p*p p*n s*s s*.一般s s*跃迁波长处于远紫外区，200nm,p p*,n s*跃迁位于远紫外到近紫外区，波长大致在150250nm之间，n p*跃迁波长近紫外区及可见光区，波长位于250nm800nm之间20. 在有机化合物的鉴定及结构推测上，紫外吸收光谱所提供的信息具有什么特点？答：紫外吸收光谱基本上是分子中生色团和助色团的特征，而不是整个分子的特征，主要作用是推测官能团及确定共轭体系。21. 有机化合物的紫外吸收光谱中有哪几种类型的吸收带？它们产生的原因是什么？有什么特点？答：R吸收带；K吸收带；B及E吸收带 P13122. 何谓基团频率? 它有什么重要用途?答：与一定结构单元相联系的振动频率称为基团频率,基团频率大多集中在4000 -1350 cm -1，称为基团频率区，基团频率可用于鉴定官能团23. 何谓指纹区？它有什么特点和用途？答：在IR光谱中，频率位于1350 -650cm -1的低频区称为指纹区指纹区的主要价值在于表示整个分子的特征，因而适用于与标准谱图或已知物谱图的对照，以得出未知物与已知物是否相同的准确结论，任何两个化合物的指纹区特征都是不相同的24. 红外光谱定性分析的基本依据是什么？简要叙述红外定性分析的过程答：基本依据：红外对有机化合物的定性具有鲜明的特征性，因为每一化合物都有特征的红外光谱，光谱带的数目、位置、形状、强度均随化合物及其聚集态的不同而不同。定性分析的过程如下： (1) 试样的分离和精制；(2)了解试样有关的资料；(3)谱图解析；(4)与标准谱图对照;(5)联机检索25.红外吸收光谱定性定量依据是什么？答：朗白比尔定律26.红外光谱是怎样产生的？物质吸收红外光谱应满足什么条件？解: 红外光谱是由分子振动能级的跃迁同时伴随转动能级跃迁而产生的。因此红外光谱的吸收峰是有一定宽度的吸收带。物质吸收红外光应满足两个条件，即：某红外光具有刚好能满足物质振动能级 时所需的能量；红外光与物质之间有偶合作用。27.产生红外吸收的条件是什么?是否所有的分子振动都会产生红外吸收光谱?为什么?解:条件:激发能与分子的振动能级差相匹配,同时有偶极矩的变化.并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱,具有红外吸收活性,只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱.28. 应用原子吸收光谱法进行定量分析的依据是什么？进行定量分析有哪些方法？试比较它们的优缺点答：比尔定律； 可见及紫外分光光度法P120；红外吸收光谱法P170；原子发射吸收光谱法P216；原子吸收光谱法P246；质谱定量分析P258。29. 何谓锐线光源？在原子吸收光谱分析中为什么要用锐线光源？解：锐线光源是发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源，如空心阴极灯。在使用锐线光源时，光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线的中心频率一致。这时发射线的轮廓可看作一个很窄的矩形，即峰值吸收系数Kn 在此轮廓内不随频率而改变，吸收只限于发射线轮廓内。这样，求出一定的峰值吸收系数即可测出一定的原子浓度30.原子吸收光谱分析中存在哪些干扰类型？如何消除干扰？答：物理干扰：a 配制与待测试液基体相一致的标准溶液,这是最常用的方法。b 当配制与待测试液基体相一致的标准溶液有困难时，需采用标准加入法。c 当被测元素在试液中浓度较高时，可以用稀释溶液的方法来降低或消除物理干扰。电离干扰：提高火焰中离子的浓度、降低电离度是消除电离干扰的最基本途径。化学干扰：1利用高温火焰2利用火焰气氛3加入释放剂4加入保护剂5加入缓冲剂6采用标准加入法光谱干扰：减小狭缝宽度，使光谱通带小到步以分离掉非吸收线，但使信噪比变坏。31.原子吸收分析中，若产生下述情况而引致误差，应采用什么措施来减免之？（）光源强度变化引起基线漂移，（）火焰发射的辐射进入检测器（发射背景），（）待测