10羧酸和取代酸.ppt

第十章羧酸和取代酸 第十章羧酸和取代酸 10 2羧酸衍生物 10 1羧酸 2 甲基丁二酸 二元酸 环己基甲酸 饱和酸 4 甲基 2 异丙基苯甲酸 芳香酸 第一节羧酸 10 1 1结构 分类 E 丁烯二酸 不饱和酸 10 1 2羧酸的结构 醋酸根 状态 1 3碳臭液 4 10碳油液 10碳以上固体 10 1 3物理性质 溶解性和密度 有一定的水溶性 熔点和沸点 bp比醇高 一 二元酸mp变化规律 羧酸的二聚体 10 1 4羧酸的化学性质 1 酸性和成盐性 位的斥电子基使酸性减弱 3 75 4 86 4 75 pka 5 05 pka 位吸电子基使酸性增强 4 75 1 36 pka 2 86 0 63 pka 当基团偏离羧基时 其影响随距离增加而减弱 4 82 4 41 pka 2 86 pka 4 70 2 羧酸衍生物的生成 成盐反应 可分离 提纯和鉴别羧酸 思考 3 脱羧反应 C上有吸电子基时脱羧更易 生物体内的脱羧是一常见反应 在脱羧酶的作用下进行 4 羧酸的还原反应 羧基是有机物中碳的最高氧化态 用催化氢化或金属加酸方法都不能将羧基还原 但用氢化铝锂可将羧基还原 5 H的卤代反应 思考 卤代酸的制备 卤代酸的酸性比较和诱导效应 1 H COOH还原性2 CH3 COOH3 HOOC COOH还原性4 丁烯二酸 10 1 5个别化合物 第二节羧酸衍生物10 2 1羧酸衍生物结构和命名 乙酰氯 第二节羧酸衍生物 苯甲酰氯 乙酸乙酯 乙酸酐 顺丁烯二酸酐 邻苯二甲酸酐 乙酰胺 1 状态和气味 10 2 1羧酸衍生物的物理性质 2 溶解性 低级酰氯与酸酐有刺鼻气味的液体 高级的为固体 低级酯有芳香的气味 可做香料 十四碳以下的甲酯 乙酯均为液体 其它高级脂肪酸的酯为蜡状固体 酰胺除甲酰胺外 均为固体 酰氯与酸酐不溶于水 低级的遇水分解 酯在水中溶解度很小 低级酰胺可溶于水 10 2 2化学性质 1 取代反应 酰氯的水解 醇解和氨解反应 酸酐的水解 醇解和氨解反应 酯的水解 醇解和氨解反应 2 还原反应酰卤的还原 酯的还原 3 酯缩合反应 含 H的酯在强碱作用下生成 酮酸酯 其历程类似于羟醛缩合反应 4 酯化和酯水解反应历程 丙二酸二乙酯 CO CH2 CO 中 H的活泼性 10 2 3个别化合物 Z 10 十二烯醇醋酸酯 金钱松小卷蛾性信息素活性成分 第三节取代酸 羟基丙酸 乳酸 3 羟基 3 羧基 戊二酸 柠檬酸 3 4 5 三羟基苯甲酸 五倍子酸 没食子酸 10 3 1羟基酸 酸性 3 86 pka 4 88 4 51 10 3 1 1羟基酸的化学性质 脱水反应 醇酸 聚丙交酯 外科手术缝线 药物缓释剂 醇酸 醇酸 氧化反应 酚酸的脱羧反应 醇酸的分解反应 10 3 2个别化合物 乳酸苹果酸 洒石酸柠檬酸 水杨酸乙酰水杨酸 阿司匹林 水杨酸甲酯 冬青油 五倍子酸 10 3 2羰基酸1 分类 略 2 化学性质 酸性 氧化和还原反应 酮酸的脱羧反应 生物体内普遍存在此类氧化还原反应 3 乙酰乙酸乙酯和互变异构现象一些特有的性质A 具有酮和酯的典型反应B 能使溴的四氯化碳溶液退色C 与钠作用放出氢D 与三氯化铁作用显紫红色存在如下平衡 酮式 92 5 烯醇式 7 5 产生互变异构的原因 在酮式异构体中亚甲基受双重吸电子的影响 烯醇式异构体中C C与C O形成其轭体系 烯醇式构体可形成分子内氢键 4 乙酰乙酸乙酯的分解反应 稀酸稀碱 酮 酮式分解 酸式分解在浓碱作用下 形成羧酸 5 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 合成甲基酮