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袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃虿肆肅蕿薅螂膈莂蒁螂芀薇螀螁羀莀螅螀膂蚅蚁蝿芄蒈薇螈莇芁袆螇肆蒇螂螆膈艿蚈袆芁蒅薄袅羀芈蒀袄肃蒃衿袃芅芆螅袂莇薁蚁袁肇莄薇袀腿薀蒃袀节莃螁罿羁薈蚇羈肄莁薃羇膆薆葿羆莈荿袈羅肈节螄羄膀蒇蚀羄芃芀薆羃羂蒆蒂肂肄艿螀肁膇蒄蚆肀艿芇蚂聿聿薂薈肈膁莅袇肈芃薁螃肇莆莃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高分子聚合物综述摘要:高分子聚合物,又可称为塑料或树脂,是由单体经加成或缩合反应聚合而成的材料,并可以对其添加填料、增塑剂、稳定剂、润滑剂、色料等添加剂,组成具有一定功能或用途的材料,塑料的基本性能主要决定于树脂的本身特性,但添加剂也起着重要作用。关键词:聚合物、单体、聚合、工程塑料、通用塑料一 前言塑料的主要成分是一种高分子量有机物质,它在加工完成时呈现固态形状,在制造加工过程中,可以借其流动、固化来制造各种产品。塑料可分为热塑性塑料与热固性塑料,前者加热后会熔化,可流动至模具冷却后成型,再加热后又会熔化的塑料,即可运用加热及冷却,使其产生可逆变化(液态固态),是所谓的物理变化;后者是指在受热或其他条件下能固化或具有不溶(熔)特性的塑料,热加工成型后形成具有不熔不溶的固化物,其树脂分子由线型结构交联成网状结构,再加强热则会分解破坏。塑料高分子的结构基本有两种类型:第一种是线型结构,具有这种结构的高分子化合物称为线型高分子化合物;第二种是体型结构 ,具有这种结构的高分子化合称为体型高分子化合物。有些高分子带有支链,称为支链高分子,属于线型结构。有些高分子虽然分子间有交联,但交联较少,称为网状结构,属于体型结构。在高分子分类中有线型高分子与体型高分子两类,两种不同的结构,表现出两种相反的性能。线型结构(包括支链结构)高聚物由于有独立的分子存在,故有弹性、可塑性,在溶剂中能溶解,加热能熔融,硬度和脆性较小的特点。体型结构高聚物由于没有独立的大分子存在,故没有弹性和可塑性,不能溶解和熔融,只能溶胀,硬度和脆性较大。塑料则两种结构的高分子都有,由线型高分子制成的是热塑性塑料,由体型高分子制成的是热固性塑料。二,聚合反应及结构1,连锁聚合与逐步聚合形成聚合物的聚合反应可分为两大类:连锁聚合与逐步聚合。连锁聚合中最主要的是加成聚合。加成聚合的单体必须含有双键,在引发剂的作用下,双键打开并与另一个单体相连接。这一过程不断重复,就形成了长链分子,如下面的加成聚合过程:逐步聚合中最普遍的是缩合聚合,缩合聚合的单体都含有官能团,通过单体官能团之间的相互作用,缩掉一个小分子,使两个单体连接起来。如尼龙的聚合是羧基与胺基之间缩掉一分子水而连接:逐步聚合不一定是缩合反应,也可以是逐步的加成反应,如聚氨酯的聚合过程:聚合反应可以在单体中进行,称为本体聚合;可以在溶液中进行,称为溶液聚合;也可以在悬浮液或乳液中进行,称为悬浮聚合或乳液聚合。2,均聚与共聚只有一种单体参加的聚合反应称为均聚,所得产物称为均聚物,如以上的聚氯乙烯。如果是两种或两种以上单体参加同一个聚合反应,则称为共聚,所得产物称为共聚物。例如乙烯与丙烯共聚得到的乙丙橡胶,氯乙烯与醋酸乙烯酯共聚得到氯醋树脂,苯乙烯与丁二烯共聚则得到一系列共聚物。不同单体在分子链中可有多种排列方式,形成多种不同的共聚物,如图所示:均聚物与一些典型共聚物的结构示意图共聚是使聚合物获得所需性能的重要手段。由A、B单元组成的无规共聚物的性能基本上在A、B两种均聚物之间。但如果均聚物A或B是结晶的,A和B的无规共聚物一定是无定形的,其性能与均聚物的性能之间的关系就很复杂了。嵌段共聚物由均聚物段相互连接而成。接枝共聚物的主链是一种均聚物,支链是另一种均聚物。若主链与支链的化学组成相同,则为支化聚合物(均聚物)。3,分子构造分子构造指聚合物分子链的形状及组合方式。分子链可以是线形(如双官能度单体的缩合物),也可以是线形链的组合,如支化链、星形链等。链与链之间还可以通过化学键相连接形成网络。分子构造对很多性能十分重要。短链支化会降低结晶度,长链支化会严重影响流动性能。梯形聚合物具有高模量、高强度和热稳定性。超支化聚合物的外形基本上为球状,其熔体粘度比相对分子质量相同的线形聚合物低得多。聚合物的不同构造交联聚合物是不溶不熔的网络。网络可以由单独一种聚合物形成,也可以由两种或多种聚合物共同形成。两个均聚物网络套在一起可以形成互穿网络,两种均聚物段相互接枝则形成互接网络。互接网络一个最经典的例子是硫化橡胶。如果一种聚合物的线形分子贯穿于另一种聚合物的网络之中,则称为半互穿网络。各种网络的示意见图。不同的聚合物网络(a)简单网络(b)互穿网络(c)半互穿网络(d)互接网络4,高分子的结构高分子链的结构是指高分子链中原子或原子团在空间的排列方式,即链结构。按取代基R在空间所处的位置及规律不同,可有以下三种立体构型: (a)全同立构:取代基R全部处于主链一侧。(b)间同立构: 取代基R相间地分布在主链两侧。(c)无规立构: 取代基R在主链两侧作不规则地分布。高分子链的构型不同,则性能不同 高分子化合物的聚集态结构是指高聚物内部高分子链之间的几何排列或堆砌结构,也称超分子结构。依分子在空间排列的规整性可将高聚物分为结晶型、部分结晶型和无定型(非晶态)三类。 在实际生产中大多数聚合物都是部分晶态或完全非晶态。晶态结构在高分子化合物中所占的质量分数或体积分数称为结晶度。结晶度越高,分子间作用力越强,因此高分子化合物的强度、硬度、刚度和熔点越高,耐热性和化学稳定性也越好;而与键运动有关的性能,如弹性、伸长率、冲击韧性则降低。 三,塑料分类与加工按用途和性能:通用塑料和工程塑料。添加剂:为改善高分子材料加工性能和制品的使用性能而使用的辅助材料,包括工艺性添加剂和功能性添加剂。高分子材料的制造:a. 制造高分子材料的三个关键因素制造高分子材料的三个关键因素分子化合物的制造成型加工大多数聚合物在制成最终产品之前,必须配合混炼,然后造粒,成为可销售的原料。有许多不同的造粒器设计,但一切造粒器可以分为两大类:冷切粒系统和模面热切粒系统。二者的主要区别在于切粒过程时间的安排。冷切粒系统,在加工过程的末了从已固化的聚合物切粒;而在模面热切粒系统中,当熔融状态聚合物从口模出现时即进行切粒,而在下游对粒料进行冷却。两种切粒系统各有其优缺点:冷切粒系统:冷切粒系统包括口模、冷却区(风冷或水冷)、干燥区(如果采用水冷)和切粒室。冷切粒系统有两大类,即片料造粒机和条料造粒机。模面热切系统有三种基本型式,即气流造粒机,喷水(水环)造粒机和水下造粒机。虽然这类系统可以有不同设计,但典型的系统包括口模、切料室、电动旋转叶刀、冷却介质和干燥粒料的方法(如果采用了水冷)。片料造粒机熔融的聚合物从混炼设备流经一个带式口模或辊炼机压延成一定厚度的聚合物片料。片料在运输过程中通过一段距离凝固并冷却,然后在一个仓室中用切粒刀切成圆形或方形粒料。条料造粒机包括口模、冷却段(水浴或鼓风机)、干燥段(如果采用水冷)和切粒刀。用挤出机或齿轮泵挤出熔融的聚合物通过一个水平安装的口模而形成条料(现代化的口模经过精密机械加工,均匀加热,以产出质量稳定的条料)。条料从口型排出后,即用鼓风机或空气真空设施进行冷却,或用水浴冷却。如果采用水冷,条料需通过一个干燥段,用强制通风吹除水分,然后将条料送至切粒室。利用一对固定刀和旋转刀的剪切作用,把条料精确地切成所需长度。气流造粒机当聚合物通过口模挤出时,贴模面旋转的旋力即将它切成粒料。粒料切下后,随即被抛离旋转刀,为在专门设计的切粒室中强制循环流动的空气所捕获。空气流对粒料表面进行初步淬冷,并把它带出切粒室而送至冷却区。流化床干燥器常被采用来冷却粒料。粒料沿着一个可调节的斜面溜下,而循环风机则鼓风通过这些粒料。调节斜面倾角可延长或缩短粒料在干燥器中的停留时间。另一个通用的冷却方法是把粒料从切粒室中卸出送入一个水槽,然后用流化床干燥器或离心干燥器脱除水分。喷水造粒机除熔体粘度低或具有粘性的聚合物之外,适用于大多数聚合物。这类设备又称为水环切粒机,造粒速率达到 13607.77 kgh。熔融的聚合物从热口模挤出,被贴着模面旋转的旋转刀切成粒料。这种造粒系统的特色是其特殊设计的喷水切粒室。水呈螺旋线绕因流动,直至流出切粒室。粒料切下后,即被抛入水流,进行初步淬冷。粒料水浆排入粒料浆槽被进一步冷却,然后送入离心干燥器脱除水分。水下造粒机与气流造粒机及喷水造粒机类似,不同的是它有一股平稳的水流流过模面,而与模面直接接触。切粒室的大小恰足以使切粒刀自由地转动越过模面而不限制水流为度。熔融聚合物从口模挤出,旋转刀切割粒料,粒料被经过调温的水带出切粒室而进入离心干燥器。在干燥器中,水被排回贮罐,冷却并循环再用;粒料通过离心干燥器除去水份。 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