4-4-二氨基二苯醚的合成.doc

4,4-二氨基二苯醚的合成4,4-二氨基二苯醚结构式：物竞编号：02L3中文名称：4,4-二氨基二苯醚英文名称：4,4-Diaminodiphenyl Ether别名名称：对氨基二苯醚，4,4-二氨基苯基氧化物，4,4-双(苯氨基)醚，氧撑二苯胺，4-氨基苯基醚更多别名：4,4-bis(aminophenyl)ether，bis(4-aminophenyl)ether，4,4-oxybisbenzenamine分子式：C12H12N2O分子量：200.24 g/mol1编号系统CAS号：101-80-4MDL号：MFCD00007863EINECS号：202-977-0RTECS号：BY7900000BRN号：475735PubChem号：248549262物性数据性状：无色结晶或白色粉末，无臭。密度（g/mL,20）：未确定相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定熔点（C）：186187沸点（C,常压）：300；（C,0.1mmHg）：190折射率：未确定闪点（C）：218比旋光度（）：未确定自燃点或引燃温度（C）：未确定蒸气压（mmHg,240C）：10饱和蒸气压（kPa, 25C）：未确定燃烧热（KJ/mol）：未确定临界温度（C）：未确定临界压力（KPa）：未确定油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定爆炸上限（%,V/V）：未确定爆炸下限（%,V/V）：未确定溶解性：不溶于水，易溶于盐酸，不溶于苯。3毒理学数据急性毒性：大鼠经口LD50：725mg/kg有毒，吸入蒸气或粉末或经皮肤吸收均可引起中毒。4生态学数据该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。5分子结构数据摩尔折射率：61.16摩尔体积（m3/mol）：164.5等张比容（90.2K）：450.0表面张力（dyne/cm）：55.9介电常数：偶极距（10-24cm3）：极化率：24.246计算化学数据疏水参数计算参考值（XlogP）：1.4氢键供体数量：2氢键受体数量：3可旋转化学键数量：2互变异构体数量：拓扑分子极性表面积（TPSA）：61.3重原子数量：15表面电荷：0复杂度：162同位素原子数量：0确定原子立构中心数量：0不确定原子立构中心数量：0确定化学键立构中心数量：0不确定化学键立构中心数量：0共价键单元数量：17性质与稳定性避免与强氧化剂接触。有毒，生产设备应密闭，生产现场要保持良好的通风，防止粉尘飞扬。操作人员要穿戴防护用具有毒。可致癌。吸入蒸气或粉末或经皮肤吸收均可引起中毒。能损害人的神经系统，使血形成变性血红蛋白，并有溶血作用。生产设备应密闭。生产现场应保持良好通风，防止粉尘。操作人员应穿戴防护用具。8贮存方法储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。还应备有合适的材料收容泄漏物。采用铁桶内衬塑料袋包装，每桶20 Kg。贮存于阴凉、干燥处。防火、防潮、防晒。按易燃有毒物品规定贮运。9合成方法(1)缩合反应。将溶剂硝基苯515kg加入搅拌反应釜中，然后搅拌下将145kg硝基氯苯、123.5kg对硝基苯酚、95.7kg碳酸钠和6.18kg氯化钾依次加入搅拌反应釜中，搅拌下升温至210215后，保持此温度下搅拌反应24h。缩合反应完成后，冷却，将缩合物抽至蒸馏装置，先进行真空蒸馏，当硝基苯蒸出350400L时，改为水蒸气蒸馏，蒸至馏出液中无硝基苯时为止。剩余物经吸滤，滤液再用水洗涤至不带色，即制得4,4-二硝基二苯醚。(2)还原反应。将丁醇918kg加入还原反应釜内，搅拌下加入10kg氯化铵，50kg铁屑，升温至95时加入4,4-二硝基二苯醚25kg，搅拌反应0.5h。再加入第二批铁屑40kg，4,4-二硝基二苯醚20kg，搅拌反应0.5h。然后加入第三批铁屑40kg，4,4-二硝基二苯醚20kg，仍维持反应温度100，反应1.5h取样分析反应终点。反应结束后，加入亚硫酸氢钠12kg，搅拌溶解后，将反应物料趁热用管式吸滤器抽至结晶釜内冷却结晶约8h。然后经过过滤，滤液丁醇经蒸馏后循环使用，滤饼水洗至无丁醇为止，即得粗品4,4-二氨基二苯醚。(3)产品精制。将340kg水、60kg30%的盐酸加入溶解槽，搅拌下加入粗品4,4-二氨基二苯醚和1.5kg柠檬酸、1kg亚硫酸氢钠，加热升温至60，再加入活性炭9kg。继续升温至80，保持0.5h。冷却后过滤，将滤液加入中和槽，搅拌下加入亚硫酸氢钠0.5kg，再慢慢加入氨水，保持温度在30以下，中和至物料的pH值为89，则4,4-二氨基二苯醚晶体从溶液中析出。经过滤，滤饼用水洗至中性及无氯离子存在，抽滤后进行真空干燥。将干燥后的4,4-二氨基二苯醚加入升华器中，抽真空至26.66Pa以下，加热升温至185190，4,4-二氨基二苯醚气化，进入结晶室，在结晶室内被冷却而结晶，结晶室温度控制在135145。当结晶室温度显著下降时即升华结束，冷却升华器，使结晶室温度降至50时进行出料，即得成品。升华操作每批约需10h。10用途用于制耐热性塑料如聚酰亚胺树脂、聚马来酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酯酰亚胺树脂、环氧树脂、聚氨酯等，也用作交联剂。本品用作环氧树脂的固化剂，固化物热变形温度高，热稳定好，耐化学药品性能及耐水性能优良。本品是耐热型塑料聚酰胺酰亚胺树脂、聚酯酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚马来酰亚胺树脂等的原料。用作环氧树脂的固化剂，固化物热变形温度高，热稳定好，耐化学药品性能及耐水性能优良。也是耐热型塑料聚酰胺酰亚胺树脂、聚酯酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚马来酰亚胺树脂等的原料。11