土壤农化分析复习资料.doc

Course content： 土壤分析soil analysis 土壤特性的分析 土壤元素组成的分析 植物分析plant analysis 养分元素组成分析 农产品营养成分品质分析 肥料分析fertilizer analysis 环境分析Environmental analysis 水质分析 大气质量分析第二篇 分析测试基本理 Basic theories for testing样品的采集 Sample collection 氮的分析 N analysis 磷的分析 P analysis 钾的分析 K analysis 中微量元素的分析Analyses of mediun and micronutrient 重金属元素的分析 Analysis of heavy metals 水和大气的分析 Analyses of water and air 农产品品质的分析 Analyses of agro-products第三篇 应用设计Experimental desig 分析实验室的建立 Establishing a lab 有机绿色食品生产标准的确立 Standard for organic food 小型科研课题的设计 Design for a research project实验课体系 Experimentation 规范化训练阶段 Standarized training 常用器皿的洗涤、校正与使用； 常规仪器（如天平、烘箱、pH计、光度计、AAS仪等）的使用； 标准溶液的配制与标准曲线制作。实验课体系 Experimentatonn 验证分析原理，正确树立“量”的概念，培养观察思维能力阶段。 样品的采集与制备； 氮含量的测定； 磷含量的测定； 钾含量测定； 中微量元素含量的测定； 可溶性盐含量测定； 污染元素的分析； 可溶性还原糖的测定； 实验课体系n 综合设计实验（小型科研实验）阶段。安排可供选择的综合设计实验有： 菜园土壤与大田土壤肥力差异的研究； 主要营养元素在植物各器官的分布； 水系富营养化程度的研究；不同待测溶液制备方法对植物样品钾含量测定的影响； 蔬菜主要营养成分含量的调查； 下水道口污泥重金属污染的调研。 也可根据自己的兴趣提出自己的选题或直接参加科研工作。 实验课体系n 设计性实验阶段。与综合设计实验阶段同时进行，安排的内容有： n 常规分析实验室的组建； n 有机绿色食品开发标准的制定第一章 土壤农化分析的基本知识Basic knowledge 常用术语和代号说明水 Water 试剂 reagent 定容graduation 养分表示方法 result unit 1.1 水water分析用水的制备 water purification Distilled water 蒸馏水: 利用水与杂质的沸点不同，经外加热冷凝所产生的水蒸汽而得。 特点：易得，不易长霉。但耗电多，出水少。 Deioned water去离子水：水通过交换树脂获得的纯水称离子交换水或去离子水 。 特点：易长霉，不宜用于磷、硅分析。离子交换树脂 ion exchange resinsDefinition定义：一种不溶性的高分子化合物，组成树脂的骨架部分具有网状结构，对酸碱及一般溶剂相当稳定，而骨架上又有能与溶液中阳离子或阴离子进行交换的活性基团磺酸基(SO3-H+)或季铵基(H2N+(CH3)3OH- ，简作 =N+OH-)等是活性基团，其余的网状结构是树脂的骨架，可以用 R 表示。 n 影响树脂交换能力的因素： 树脂的种类与活性团数，一般交换容量约为36 molkg-1。 交联度树脂骨架中所含交联剂的质量%。交联度小，树脂网眼大，交换速度快，离子易进入网眼，选择性低。反之则网眼小，交换慢，大离子不易进入。以712%为宜 。 树脂的粒度 。影响交换量和流速，以0.31.2mm为宜 。 温度。影响树脂的强度和交换容量。 水的pH值。影响树脂活性基团的离解。离子交换柱连接 Connection of pillars复柱法：阳、阴离子交换柱串联按阳-阴-阳-阴柱顺序连接而成。 n 混柱法：阳、阴离子树脂按1：2混合在一个交换柱而成。 n 联合柱法。交换柱串联按阳-阴-阳-阴-混合柱顺序连接而成2 试剂Reagent默克标准(Merck Standard)罗津(Rosin)标准ASA规格国家标准Natioanl standard部颁标准 ministry standards企业标准 industrial standards试剂规格 Reagent grades又称试剂级别或试剂类别。按试剂的用途或纯度、杂质的含量来划分。国外试剂按用途划分。 我国试剂规格按纯度划分。共有高纯、光谱纯、基准、分光纯、优级纯、分析纯和化学纯7种。国家颁布质量指标的试剂规格为： 优级纯，一级试剂，标签颜色为绿色，相当于进口试剂“G.R”(保证试剂)。 分析纯，二级试剂，标签颜色为红色，相当于进口试剂的“A.R”(分析试剂)。 化学纯，三级试剂，标签颜色为蓝色。相当于进口试剂“C.P”(化学纯)。 除上述试剂外，还有许多特殊规格的试剂，如指示剂，生化试剂，生物染色剂，色谱用试剂及高纯工艺用试剂等。试剂选用 Selection of reagent常量分析：一般用化学纯试剂配制溶液。标准溶液和标定剂通常都用分析纯或优级纯试剂。 微量元素分析：一般用分析纯试剂配制溶液，用优级纯试剂或纯度更高的试剂配制标准溶液。 精密分析用标定剂等：选用更纯的基准试剂(绿色标志)。 特殊分析：符合特殊分析的需要，如光谱纯试剂(S.P),层析用试剂，液谱纯试剂等其中近于不含能干扰待测元素光谱的杂质。 选用原则：Principle for selection 把试剂规格和操作过程结合起来考虑，满足分析要求即可。 仲裁分析，必须按其要求选用相应规格的试剂。试剂保存的原则分门别类存放按照酸、碱、盐、单质、指示剂、溶剂、有毒试剂等分别存放。 盐类试剂：先按阳离子顺序排列，同一阳离子的盐类再按阴离子顺序排列。 强酸、强碱、强氧化剂、易燃品、剧毒品、异臭和易挥发试剂应单独存放于阴凉、干燥、通风之处， 试剂橱中更不得放置氨水和盐酸等挥发性药品， 注意安全、防止污染、防止潮湿变质 开启NH3水、乙醚等易挥发性试剂时须先充分冷却、瓶口不要对着人，慎防试剂喷出发生事故。 高氯酸与有机质如纸炭、木屑、橡皮、活塞油等接触容易引起爆炸， HF有很强的腐蚀性和毒性， 氯化亚锡等易被空气氧化或吸湿的试剂，必须注意密封保存 试剂配制粗配： 用一般的仪器（例如用粗天平来称量物质，用量筒来量取液体）配制而得的近似浓度溶液（如一般酸碱溶液）。 精配： 用精密的仪器，如分析天平、容量瓶、移液管和滴定管等，并遵照实验要求的准确度和试剂特点精心配制。通常要求浓度具有四位有效数字（如重铬酸盐，碱金属氯化物、草酸、草酸钠、碳酸钠等能够得到高纯度的物质）。 定量分析用标准物质要求 它们都具有较大的分子量，贮藏时稳定，烘干时不分解，物质的组成精确地与化学式相符合的特点，可以直接制备得到标准溶液。 常用器皿的性能、选用和洗涤 Property, selection and cleaning for regular vessels玻璃器皿 Glassware 瓷、石英、玛瑙器皿 瓷器皿 石英器皿 玛瑙器皿 铂质器皿 银、镍、铁器皿 塑料器皿 Plastic vessel 石墨器皿 滤纸 filter paper 玻璃器皿Glassware软质玻璃：又称普通玻璃，含有SiO2，CaO，K2O，Al2O3，B2O3，Na2O等成分，有一定的化学稳定性、热稳定性和机械强度，透明性较好，易于灯焰加工焊接，但热膨胀系数大，易炸裂破碎。因此多制成不需要加热的仪器，如试剂瓶、漏斗、量筒、玻璃管等。 硬质玻璃：主要成分为SiO2，K2CO3，Na2CO3, MgCO3，Na2BO710H2O，ZnO，Al2O3。也称为硼硅玻璃。(如“95料”， GG-17玻璃和美国的Pyrex 玻璃等）。特点是耐温、耐腐蚀及抗击性能好，热膨胀系数小。可制成加热的玻璃器皿，如烧瓶、试管、蒸馏器等，但不能用于B、Zn的测定。 其它：石英玻璃，无硼玻璃，高硅玻璃等 问题：如何根据沾污情况进行洗涤？瓷、石英、玛瑙器皿瓷器皿： 热膨胀系数为3410-6 ，可高温(1200)灼烧，常用来灼烧沉淀和称重。使用时应避免温度骤变化和加热不均匀。对酸碱等。不能和HF接触，过氧化钠及其它碱性溶剂也不能在瓷器皿或瓷坩埚中熔融。 石英器皿： 主要成分是二氧化硅。除HF外，不与其它的酸作用，在高温时能与磷酸形成磷酸硅，易与苛性碱及碱金属碳酸盐作用；其热膨胀系数玻璃的1/15，故热冲击性好。价格较贵，脆而易破裂。 玛瑙器皿： SiO2胶溶体分期沿石空隙向内逐渐沉积成的同心层或平层块体。可制成研钵和杵，研磨土样和某些固体试剂。 质坚而脆，可研磨，但切莫将杵击撞研钵、摔落地上。导热性能不良，加热时容易破裂。不得烘烤加热，也不能用水浸洗，而只能用洒精擦洗。 铂质器皿特性熔点高(1774)，导热性好，吸湿性小，质软，价格很贵。常用铂与铱或铑的合金(质较硬)制作坩埚和蒸发器皿等。 n n 对化学试剂、特别是对氧很稳定，也不溶于单质酸，但易溶于易放出游离Cl2的王水。 n n 铂在高温下对一系列的化学作用是非常敏感。例如，与游离态卤素(Cl2 、Br2、F2)生成卤化物；与强碱共熔变成可溶性化合物，；灼热时会与金属生成易熔的合金；与B、C、Si、P、As等造成变脆的合金。 铂质器皿使用注意事项铂器易变形，勿用力捏或与坚硬物件碰撞。变形后可用木制模具整形。 1. 勿与王水接触，也不得使用HCl处理硝酸盐或HNO3处理氯化物。 2. 不得溶化金属和一切高温下能析出金属的物质；赤热的铂器皿不得用铁钳夹取并放在干净的泥三角架上。 3. 不允许用还原焰，特别是有烟的火焰加热 4. 铂器皿洗涤可用单独的HCl或HNO3煮沸溶解一般的难溶的碳酸盐和氧化物，可用滑石粉的水浆擦拭，恢复光泽后洗净备用。银、镍、铁质器皿:铁镍的溶点高(分别为1535和1452)，银的熔点较低(961)，对强碱的抗蚀力较强(AgNiFe)，价较廉 ，一般用于制作坩锅。塑料器皿:用聚乙烯或聚丙烯等热塑而成，加热不能超过70，可代替某些玻璃、金属制品。贮存水，标准溶液和某些试剂溶液比玻璃容器优越，尤其适用于微量物质分析。 石墨：可耐2500以上高温，其缺点是耐氧化性能差。常见的有石墨坩埚和石墨电极。玻璃器皿的洗涤Cleaning of glassware要则: 用毕立即洗刷 顺序: 洗衣粉/去污粉/洗液自来水纯水 一般污痕:洗衣粉/去污粉 洗液: 根据 污垢的性质和洗涤液的性能选用. 稀酸, 稀碱,铬酸洗液,碱性酒精. 洗液的回收利用滤纸filter paper：定性滤纸：灰分较多，一般定性分析用，不能用于重量分析； n 定量滤纸Ashless：经盐酸和氢氟酸处理，蒸馏水处理，灰分较少，适用于精密的定量分析。此外还有用于色谱分析用的层析滤纸 。 n 选择滤纸应过滤沉淀物的性质及其量来选用 ：快速滤纸（白色带）；中速滤纸（蓝色带）；慢速滤纸（红色带）。 第02章 分析样品的采集和制备（2学时） Collecting and processing samples 1、该章讲解各类土壤、植株、水等分析样品的采集与制备。(How to collect and prepare analytical samples of soil, plant, fertilizer, water and etc). 2、要求学生掌握土壤、植物与环境等样品的采集原则。 3、教学重点在于讲解如何围绕采集原则，通过各项措施，增加样品的代表性。(The focus point will be representative improvement of samples related to collecting measurement ) 4、实验为：清洗仪器、制备土样、药品预算 5、见教材P24页的1-4题；P255页的第1题农业分析样品agricultural sample 采集与制备collecting and processing土壤样品采样的目的；Purpose for soil sampling 研究土壤的基本性质； 编制土壤图 soil mapping； 为了某种法律或法规的需要编制土壤图； 为了安全性评价 Safety assement。第二章 样品的采集与制备采样误差 sampling error 称样误差 weighing error 分析误差 analytical error 采样的一般性原则principles1. 代表性representativeness 土壤性状的时、空变异；（自然、人为、微域差异） 一个样品只能代表一种土壤。 2. 典型性 typical 3. 适时性 timely 4. 可比性 comparable 5. 防污染 pollution protection布点方法随机布点法（random sampling); 1. 分区随机布点法（stratified random sampling) 2. 系统布点法（systematic sampling) 3. 非系统布点法（nonsystemic pattern or irregular sampling)制定采样计划要考虑的问题采样区是否对全区有代表性。（如土地利用和耕种方式） 1. 土壤的均匀程度。（特别是研究的性状） 2. 采样点的配置类型。（单点/混合？） 3. 采样的深度、时间、频率和采样的数量。 4. 记录的要求 采样点 采样地的基本情况 时间 采样方法（样点配置、间距、点数、深度等） 采样人等和今后研究的情况）第一节 土壤样品的采集 collection of soil sample一）土壤农化混合样的采集 composite sample （二）剖面样品的采集 profile sample 剖面观察记录后，自下而上分层“段取”或“点取”。 （三）盐分动态样品的采集 不宜采混合样，据研究要求垂直或水平“段取”。 （四）养分动态样品的采集 不宜采混合样，据研究要求垂直或水平“段取”。 （五）诊断样品的采集 diagnosis sample 突出“典型性”与“可比性”，据研究要求采样，注意防污土壤农化混合样的采集方法Collection of composite soil sample调查、采访、观察土壤的差异情况。 1. 据土壤的差异程度划分采样单元。 2. 确定多点采样的点数（520点）。 3. 随机选择采样点的位置。 4. 使各点的采样量一致（厚度、深浅、宽狭一致）。 5. 避免田边、路边、沟边、特殊地形部位和施肥点。 6. 各点土样混匀后，用“四分法”组成1kg样品。 7. 写好标签，作好采样记录。 标签内容：采样地点、采土深度、采样日期、采样人等。土壤样品的制备与保存Processing and storage of soil sample样品制备的目的 purpose 除去侵入体与新生体。 磨细混匀以减少称样误差，提高样品的代表性。 使样品的分析反应完全彻底。 利于长期保存。 2。新鲜样品与风干样品 fresh and air-dried samples 3。样品的制备 样品的风干 粉碎与过筛 保存 二、植物样品的采集与制备collection and process of plant sample植物分析目的：purpose of plant analysis 营养诊断分析或作物组织分析。 品质鉴定分析或产品分析 采样原则 principle for sampling （与土壤采样原则相同） 采样时间和部位的相同植物组织样品的采集与制备采集sampling 首先选定有代表性的样株 ： 视作物种类、株间变异程度、种植密度、株型大小或生育期以及所要求的准确度而定，一般为10-50株 。 注意群体密度、植株长相、长势、生育期的一致 。 其次注意采集部位和组织器官及采样时间 。 制备processing： 植物器官的分离。 适当洗涤 。 立即测定易变成分或烘干。 磨碎机粉碎过0.251mm筛，混匀。 写好标签,封口保存于磨口瓶或塑料瓶(袋)中。瓜果样品的采集、制备 Collection and process of fruit指果实、浆果和块根、块茎等 ，一般主要在成熟期采样 。 采集 10株以上簇位相同、成熟度一致的瓜果组成平均样品。平均样品的果实数： 较小的果实如青椒一类不少于40个； 番茄、洋葱、马铃薯等不少于20个； 黄瓜、茄子、小萝卜等不少于15个； 较大的果实如西瓜、大白菜球等不少于10个。 果实采样特别要注意选择品种特征典型的样株。样株要注意挑选树龄、株型、生长势、载果量一致的正常株。 同一果园同一品种的果树中约选310株作为代表株，从每株的全部收获物中选取大中小和向阳和背阴的果实共1015个组成平均样品。一般总重不少于1.5kg. 制备：适当洗涤 ，立即测定易变成分或适当烘干，磨碎过筛、混匀，妥善保存。 第三章 Soil organic matterGeneral 1、土壤有机质（OM）的形态forms。 2、OM的含量与分布content and distribution。 3、OM与土壤肥力的关系 soil fertility。 4、OM测定方法的比较与选用selectionOM的形态forms包括三类形态：1、 分解很少，仍保持原来形态学特征的动植物残2、 2、动植物残体的半分解产物及微生物代谢产物；3、 3、有机质分解和合成的较稳定的高分子化合物腐殖酸类物质。4、 土壤有机质（除专门研究外）指操作者借助放大镜用摄子剔除动物残体和植物细根后的土壤有机物质总量。OM的含量与分布含量content：%数量级。 分布distribution： 受生物气候带、质地和农耕措施的影响由北南，东西逐步降低。土壤有机质的测定方法第一类方法：测定CO2的含量 干烧法dry combustion：将样品中有机碳高温燃烧氧化后测定二氧化碳的量。 湿烧法 wet oxidation：用氧化剂将有机碳氧化为二氧化碳后测定二氧化碳的量。 第二类方法（容量法 volumetric methods）：氧化剂与有机质反应后，测定氧化剂的消耗量或其它物质的生成量。其它方法other methods 快速比色法：根据比色法的铬离子还原后，剩余的颜色或形成的颜色进行比色。 直接灼烧法：根据灼烧后的失重计算有机质含量。 反射吸收光谱法Al-Abbas(1972)证明在0.72m和 0.80 m处的相对反射率和OM含量成正相关；Page(1974)用色差反射计测量的反射比和OM成曲线关系。 近红外散射光谱法1744nm,1870nm,2052nm处近红外散射光谱和OM含量成正相关。（Dald,1986) 因缺少对大范围土壤的有效性和实用性的评价而未被广泛使用。湿烧法将CCO2测定OM的原理Principle for wet oxidation土壤与含有氧化剂（重铬酸钾、铬酸高锰酸钾等）、硫酸和磷酸的混合物消化，在煮沸的温度下（180210 ）可将有机物完全氧化为CO2，用适当的吸收剂吸收后用重量法、容量法等进行测定。重铬酸钾容量法-外加热、水和热法 快速，不受碳酸盐干扰；适用常规大量样品分析。 还原剂的干扰；氧化不完全。重铬酸钾容量法 外加热法原理：2K2CrO7 + 8H2SO4 + 3C 2K2SO4 + 2Cr(SO4)3 + 3CO2 + 8H2O 2K2CrO7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 K2SO4 + 3Cr(SO4)3 + 3Fe2(SO4)3 + 7H2O 与干烧法相比，该法只能氧化90%有机碳。 干扰因素influencing factors Cl- 含量少时,加硫酸银;含量高时,用1/12系数校正. Fe2+和Mn2+水稻土和沼泽土 活性的MnO2 碳酸盐? 风化煤粉?游离碳? 实验条件的控制 experimental conditions a. 1:1 硫酸 b. 1/6 K2CrO7 - H2SO4 浓度0.4 mol/L c. 氧化后剩余的K2CrO7约为原加入量的1/2左右(颜色,称样量) d. 加热时间、程度 e. 加热方法 heating methods f. 误差来源与两个经验系数的应用有关 error sources重铬酸钾容量法 稀释热法 without heating国际上常用的Walkley and Black 法。原理相同，但实验条件不同，因此氧化系数不同。温度的影响 different temperature. Different N forms in Soil Organic Forms: 水溶性 (Water Soluble) 水解性氮 (Water Hydrolysable) 难矿化 (Hardly mineralizedInorganic Forms: 铵态氮 (NH4-N) 硝态氮 (NO3-N) 固定态铵 (Fixed NH4-N) Soil Phosphorus Determination 第五章 土壤磷的测定 Forms of Soil P 土壤中磷的形态土壤无机磷 5090 Soil inorganic P Soil P土壤有机磷 1050 Soil organic P Soil Total P = Soil inorganic P + Soil organic P Soil organic P 土壤有机磷 1050Methods of Mineral Dissolution分解矿物的方法 酸溶法：Digestion 氢氟酸与盐酸、硝酸、硫酸、高氯酸的组合 HF, HCl, HNO3, H2SO4-HClO4 碱熔法：Fusion 碳酸钠-铂坩锅熔融 fusion with Na2CO3 氢氧化钠-银(镍/铁)坩锅熔融 fusion with NaOH 偏硼酸锂-石墨坩锅熔融 fusion with LiBO2Digestion with HClO4 硫酸-高氯酸消煮法 Principles 方法原理 强氧化剂高氯酸氧化有机质，使胶状硅脱水，螯合Fe3+，并抑制比色时的硅铁干扰。 硫酸提高消化液温度，防止消化过程中溶液蒸干，高温时是强氧化剂。使含磷矿物（氟磷磷石、羟基磷磷石等）分解。Na2CO3熔融法 Principles 方法原理 含石英、去母、长石等难溶性硅酸盐的土壤样品，高温（920）下，与610倍的NaHCO3于Pt 坩埚中熔融，使土壤矿物的可溶性碱土金属的成分增加。土壤中的硅、铁、铝、钾、钙镁、磷以及各种微量元素可彻底溶于稀酸溶液中，供分析测定用。 熔融完全的要求 内容物成凹形，表面均匀一致，中间无气泡或不溶物（无粉粒状颗粒），底部无黑色斑点。 含锰较多的样品，熔融物为绿色（高锰酸钠）。NaOH熔融法 Principles 方法原理 高温（650-750）下，土壤与6 -10倍的氢氧化钠于镍坩埚中熔融，使土壤矿物的可溶性碱土金属的成分增加。土壤与NaOH的熔融物可彻底溶于稀酸溶液中，供分析测定用。火焰光度计的误差及消除方法1. 气压不稳； 2. 光谱干扰； 3. 物理干扰； n 电离干扰 n 自吸收干扰 n 分子吸收干扰 4. 化学干扰； 5. 进样不均。AAS法原理待测元素加热使分析元素大部分原子处于基态。 空心阴极灯发出的特征光，通过火焰中的基态原子，这种特征光易被基态原子吸收光强减弱。 光强减弱的光经分光系统分光光电池将光转化电流信号。 待测元素浓度光强减弱程度电流减弱程度成正比。1、原子吸收光谱的产生 正常情况下，原子处于基态，核外电子在各自能量最低的轨道上运动。如果将一定外界能量如光能提供给该基态原子，当外界光能量E恰好等于该基态原子中基态和某一较高能级之间的能级差E时，该原子将吸收这一特征波长的光，外层电子由基态跃迁到相应的激发态，而产生原子吸收光谱。 电子跃迁到较高能级以后处于激发态，但激发态电子是不稳定的，大约经过10-8秒以后，激发态电子将返回基态或其它较低能级，并将电子跃迁时所吸收的能量以光的形式释放出去，这个过程称原子发射光谱。可见原子吸收光谱过程吸收辐射能量，而原子发射光谱过程则释放辐射能量。核外电子从基态跃迁至第一激发态所吸收的谱线称为共振吸收线，简称共振线。电子从第一激发态返回基态时所发射的谱线称为第一共振发射线。由于基态与第一激发态之间的能级差最小，电子跃迁几率最大，故共振吸收线最易产生。对多数元素来讲，它是所有吸收线中最灵敏的，在原子吸收光谱分析中通常以共振线为吸收线。 原子吸收光谱分析原理 n n 原子吸收光谱分析的波长区域在近紫外区。其分析原理是将光源辐射出的待测元素的特征光谱通过样品的蒸汽中待测元素的基态原子所吸收，由发射光谱被减弱的程度，进而求得样品中待测元素的含量，它符合郎珀-比尔定律 n A= -lg I/I o= -lgT = KCL式中I为透射光强度，I0为发射光强度，T为透射比，L为光通过原子化器光程由于L是不变值所以A=KCAAS仪的特点n 灵敏度高。大多元素的灵敏度可达ppm级，少数元素可达ppb级。 n 选择性好。吸收线比发射线少得多，加之采用单元素制成的空芯阴极灯作锐线光源，不易产生背景发射干扰，因此光谱干扰少。 n 操作方便、快速 n 抗干扰能力强 n 从玻尔兹曼方程可知，火焰温度的波动对发射光谱的谱线强度影响很大，而对原子吸收分析的影响则要小的多。 n 准确度好。因空芯阴极灯辐射出的特征谱线仅被其特定元素所吸收。 n 可测定30多元素。原子吸收光谱分析中的干扰及消除 1) 物理干扰 2) 光谱干扰 3) 电离干扰 4) 化学干扰物理干扰及其消除方法 n 物理干扰是指试样在转移，蒸发和原子化过程中，由于试样任何物理性质的变化而引起的原子吸收信号强度变化的效应。 n 物理干扰产生的原因 n 试样溶液的物理性质发生变化引起; 如粘度变化影响进样量和雾化率。 毛细管的内径和长度影响进样量。 试样表面张力和粘度的变化，将影响雾滴的细度、脱溶剂效率和蒸发效率，最终影响到原子化效率。 基体元素包裹待测元素，延缓待测元素的蒸发、影响原子化效率。 n 物理干扰一般都是负干扰，最终影响火焰分析体积中原子的密度。 消除物理干扰的方法 1. 配制与待测试液基体相一致的标准溶液,这是最常用的方法。 2. 当配制与待测试液基体相一致的标准溶液有困难时，需采用标准加入法。 3. 当被测元素在试液中浓度较高时，可以用稀释溶液的方法来降低或消除物理干扰。 光谱干扰及其消除方法 n 当光谱通带内多于一条吸收线或光谱通带内存在光源发躬非吸收线时，灵敏度降低且工作曲线线性范围变窄。当被测试液中含有吸收线相重叠的两种元素时，无论测哪一种都将产生干扰。 n 1. 在光谱通带内有一条以上的吸收线； n 2. 在光谱通带内有光源发射的多重线存在； n 3. 谱线重叠； n 4. 分子吸收； n 5. 光的散射； n 6. 样品池的发射。 n 消除方法：选别的分析线；提高狭缝分辨率；预分离干扰元素。 电离干扰干扰及消除n 电离干扰 由于原子在火焰中电离而引起的干扰效应。被测元素在火焰中形成自由原子之后继续电离，使基态原子数减少，结果使测定的吸光度降低；反之，如果在火焰中存在有能提供自由电子的其他易电离的元素存在，则可使已电离的原子重新回到基态，使参与原子吸收的基态原子数增加，从而提高吸光度。 n 电离电位低的元素Rb、K、Ba等是近乎完全电离的。这种电离干扰不仅降低灵敏度，而且也导致校正曲线弯向纵坐标轴。 n 消除方法 在试样中加入电离电位低的消电离剂铯，可以有效地消除电离干扰。从电离平衡的观点来看这是理所当然的。当在试样中加入了大量的消电离剂之后，由于它们在火焰中提供大量的自由电子，使被测元素的电离平衡 化学干扰的产生及消除n 化学干扰 n 指在溶液中或气相中被测元素与其他组分之间的化学作用而引起的干扰效应，它主要影响被测元素化合物离解和它的原子化是一种选择性干扰效应，它对各种元素的干扰是各不相同的，而且随火焰温度、火焰状态和部位、共存的其他组分、雾珠和气溶胶的大小等实验条件的变化而改变。 指在溶液中或气相中被测元素与其他组分之间的化学作用而引起的干扰效应，它主要影响被测元素化合物离解和它的原子化是一种选择性干扰效应，它对各种元素的干扰是各不相同的，而且随火焰温度、火焰状态和部位、共存的其他组分、雾珠和气溶胶的大小等实验条件的变化而改变化学干扰的消除消除方法： 1. 化学分离萃取法、沉淀法、离子交换法等； 2. 提高火焰温度促进原子化； 3. 被测试样组成相似的标准样品消除； 4. 改良基体如在石墨管原子化器中，硒在300400开始挥发，如在干燥之前加入镍，使硒生成硒化镍，可将灰化温度提高到1200。 5. 加入释放剂 6. 加入保护剂与被测元素形成稳定络和物，阻止了被测元素和干扰元素之间生成难挥发性化合物，从而保护了被测元素。 7. 加入缓冲剂在被测试样和标准样品中均