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文档简介

一 克拉佩龙方程 1 克拉佩龙方程的应用领域 纯物质的两相平衡 2 克拉佩龙方程的推导 5 2克劳修斯 克拉佩龙方程 平衡 平衡 T p dGm dGm T dT p dp 在一定温度和压力下 任何纯物质达到两相平衡时 为相变时的焓的变化值 为相应的体积变化值 这就是克拉贝龙方程式 Clapeyronequation 其表示的为两相平衡温度T随着外压p变化而变化的情况 二 液 气平衡 固 气平衡积分式 对液 气平衡 固 气平衡而言 变化前后其中有一相为气态 将原方程变形 以蒸发平衡为例 蒸发过程吸热 vapHm 0 vapVm 0 当温度升高 液体的饱和蒸气压增大 vapVm Vm g Vm g Vm l Vm g RT p 把饱和蒸气看作理想气体 则原方程变为 得 这就是克劳修斯 克拉佩龙方程的微分式 定积分式 将 vapHm在温度变化范围内为定值 不定积分式 特鲁顿规则 三 固 液平衡 固 固平衡积分式 对固 液平衡和固 固平衡而言 变化前后都为凝聚态 和可近似认为与温度 压力无关 将原方程变形后积分 以熔化平衡为例 因为熔点随压力的变化影响不大 令 T T2 T1 ln T2 T1 ln 1 T T1 T T1 T1 0 p 0 熔化过程吸热 fusHm 0 如果 fusVm 0 即熔化后体积变大 则 T 0 熔点升高 如果 fusVm 0 即熔化后体积变小 则 T 0 熔点下降 在0 1MPa下 硫到 硫的转换温度为96 此温度下 硫与 硫的体积质量 密度 分别为2 03g cm 3与1 98g cm 3 转变过程中吸热322J mol 1 问在1MPa下的转变温度与0 1MPa下的转变温度相差多少 已知S的摩尔质
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