化学品物理危险性的鉴定与分类方法介绍

,化学品物理危险性的鉴定与分类方法介绍广州合成材料研究院有限公司 刘琼 工程师化学品物理危险性的鉴定与分类方法,物理危险性鉴定和分类报告的编制,化学品物理危险性鉴定与分类相关管理规定,内容概要,3,化学品物理危险性鉴定与分类相关管理规定,4,化学品物理危险性鉴定与分类管理办法, 第二条：【适用范围】对危险特性尚未确定的化学品进行物理危险性鉴定与分类 第三条：【适用范围】化学品，是指各类单质、化合物及其混合物 第三条：【定义】化学品物理危险性鉴定是指依据有关国家标准或者行业标准进行测试、判定，确定化学品的燃烧、爆炸、腐蚀、助燃、自反应和遇水反应等危险特性。 化学品物理危险性分类是指依据有关国家标准或者行业标准，对化学品物理危险性鉴定结果或者相关数据资料进行评估，确定化学品的物理危险性类别。 第四条【适用范围】下列化学品应当进行物理危险性鉴定与分类：（一）含有一种及以上列入危险化学品目录的组分，但整体物理危险性尚未确定的化学品；（二）未列入危险化学品目录，且物理危险性尚未确定的化学品；（三）以科学研究或者产品开发为目的，年产量或者使用量超过1吨，且物理危险性尚未确定的化学品。,5,化学品物理危险性鉴定与分类管理办法, 第八条【责任主体】化学品生产、进口单位（以下统称化学品单位）应当对本单位生产或者进口的化学品进行普查和物理危险性辨识，对其中符合本办法第四条规定的化学品向鉴定机构申请鉴定。 第九条【鉴定程序】化学品物理危险性鉴定按照下列程序办理（一）【申请】申请化学品物理危险性鉴定的化学品单位向鉴定机构提交化学品物理危险性鉴定申请表以及相关文件资料，提供鉴定所需要的样品，并对样品的真实性负责；（二）【鉴定】鉴定机构收到鉴定申请后,按照有关国家标准或者行业标准进行测试、判定。,6,化学品物理危险性鉴定与分类管理办法, 第十条【鉴定内容】化学品物理危险性鉴定应当包括下列内容：（一）与爆炸物、易燃气体、气溶胶、氧化性气体、加压气体、易燃液体、易燃固体、自反应物质、自燃液体、自燃固体、自热物质、遇水放出易燃气体的物质、氧化性液体、氧化性固体、有机过氧化物、金属腐蚀物等相关的物理危险性；（二）与化学品危险性分类相关的蒸气压、自燃温度等理化特性，以及化学稳定性和反应性等。,化学品物理危险性测试导则,本导则是化学品物理危险性鉴定与分类管理办法的配套技术文件，是化学品物理危险性鉴定机构开展化学品物理危险鉴定工作的依据。对于蒸汽压、自燃温度、熔点、固液鉴别等测试项目优先选择国家标准、行业标准进行测试，国家标准、行业标准未规定的，可以按照国际、发达国家发布的标准进行测试。,化学品物理危险性鉴定与分类管理办法,第十三条【分类】化学品单位应当根据鉴定报告以及其他物理危险性数据资料，编制化学品物理危险性分类报告。 化学品物理危险性分类报告应当包括下列内容： （一）化学品名称； （二）重要成分信息； （三）物理危险性鉴定报告或者其他有关数据及其来源； （四）化学品物理危险性分类结果。 第十四条【审核】化学品单位应当向登记中心提交化学品物理危险性分类报告。登记中心应当对分类报告进行综合性评估，并在30个工作日内向化学品单位出具审核意见 第十七条【免于鉴定与分类的危险化学品】化学品单位对确定为危险化学品的化学品以及国家安全生产监督管理总局公告的免予物理危险性鉴定与分类的危险化学品，应当编制化学品安全技术说明书和安全标签，根据危险化学品登记管理办法办理危险化学品登记，按照有关危险化学品的法律、法规和标准的要求，加强安全管理。,9,物理危险性的鉴定与分类方法,10,爆炸物,定义, 能够通过化学反应产生气体，而产生气体的温度、压力和速度大到能对周围环境造成破坏的固态或液态物质（或物质的混合物）。包括烟火物质，即使它们不放出气体。,种类,a)爆炸性物质和混合物b)爆炸性物品c)在a)和b)中未提及的为产生实际爆炸或烟火效应而制造的物质、混合物和物品,爆炸物的分类,根据联合国关于危险货物运输的建议书试验和标准手册（以下简称试验和标准手册）第一部分的试验系列2至试验系列8的相关规定，未被划为不稳定爆炸物的爆炸物按下表分类为六项（1.1项1.6项）之,爆炸物的分类程序总图,13,爆炸物的分类指导（1）,分子中没有与爆炸性相关的原子团，则不被分类为爆炸物【化学品物理危险性测试导则附录A.3甄别程序 】,爆炸物的分类指导（2）,若物质中含有与爆炸性相关的含氧原子团，但计算出的氧平衡小于-200，则不被分类为爆炸物【化学品物理危险性测试导则附录A.3甄别程序】有机物质或有机物质的均匀混合物含有具有爆炸性的原子团，但分解热低于500J/g，放热分解起始温度低于500时，则不被分类为爆炸物【化学品物理危险性测试导则附录A.3甄别程序】 如果分解热不低于500J/g、如果混合物含有任何已知的爆炸物，必须执行认可程序。,爆炸物的分类程序（一）,在联合国关于危险货物运输的建议书 试验和标准手册（简称：小桔皮书）中对于爆炸品的分类试验分为8个试验系列：试验系列1：确定物质是否为爆炸性物质 （联合国隔板试验、克南试验、时间/压力试验）试验系列2：确定是否太不敏感不应划入爆炸物 （同系列1） 试验系列3：确定物质是否热稳定以及物质是否太危险不能以其进行试验的形式运输 （落锤试验、摩擦试验、75热稳定性试验、小型燃烧试验）试验系列4：确定物品、包装物品或包装物质是否太危险不能运输试验系列1、2、3、4属于认可程序,爆炸物的分类程序（二）,试验系列5：物质是否是有整体爆炸危险性的非常不敏感爆炸性物质（1.5项）试验系列6：确定1.1、1.2、1.3和1.4项中哪一项最符合产品在货件卷入内源或外源引起的爆炸时的动态；也可用于评估产品是否能够划入1.4项配装组S 和是否应排除于第1类之外。试验系列7：确定物质是否是极端不敏感爆炸性物品（1.6项）试验系列5-7：划分具体的项别试验系列8：确定硝酸铵乳胶、悬浮剂或凝胶，炸药中间体是否太不敏感可以划入5.1项,易燃气体,定义 易燃气体flammable gases 一种在20和标准压力101.3kPa时与空气混合有一定易燃 范围的气体。 化学不稳定气体chemically unstable gases 一种甚至在无空气和/或无氧气时也能极为迅速反应的易燃气体。,易燃气体分类,易燃气体的分类化学不稳定性气体的分类,21,易燃气体分类指导,根据ISO10156：2010“气体和气体混合物确定气瓶阀出口物的燃烧潜力和氧化能力”中的方法，通过试验或计算来确定气体/气体混合物的易燃性。易燃气体且化学性质不稳定，还须作进一步分类，采用化学品物理危险性测试导则12.1(试验和标准手册第三部分第35部分)所述方法进行测试。 应当进行专业判断来确定某一种可燃气体或混合气体是否需要进行化学不稳定性的分类试验，以避免进行不必要的试验。对于不易燃的气体或气体混合物，无需为分类目的进行确定化学不稳定性的试验；表明气体化学不稳定性的官能团有三键、共轭双键、含卤双键和张力环;化学不稳定气体若未按本测试方法进行测试分类的，应被分类为A类化学不稳定气体,气溶胶,定义 指气溶胶喷罐，系任何不可重新灌装的容器，该容器由金属、玻璃或塑料制成，内装强制压缩、液化或溶解的气体，包含或不包含液体、膏剂或粉末，配有释放装置，可使所装物质喷射出来，在气体中悬浮的固态或液态微粒或形成泡沫、膏剂、粉末或处于液态或气态 分类 分为易燃（第1类极度易燃、第2类易燃）和不易燃气溶胶（第3类）共三类。 气溶胶中含有任何根据GHS标准被归类为易燃物的成分，应考虑将其归类为易燃气溶胶。 根据气溶胶组分、化学燃烧热以及泡沫试验（适用于泡沫气溶胶）、点火距离试验和/或封闭空间试验（适用于喷雾气溶胶）的结果分类。【化学品物理危险性测试导则3.1、3.2、3.3 】,氧化性气体,定义 一般通过提供氧气，比空气更能导致或促使其它物质燃烧的气体。 “比空气更能导致或促使其它物质燃烧的气体”，系指采用GB/T 27862规定的方法，确定的氧化能力大于23.5%的纯净气体或气体混合物。分类,氧化性气体分类指导,根据ISO10156：2010”气体和气体混合物确定气瓶阀出口物的燃烧潜力和氧化能力”（或GB/T27862-2011）中的方法，通过试验或计算来确定气体/气体混合物的氧化性。,加压气体,定义压力大于或等于200kPa（表压）下装入贮器的气体，或是液化气体或冷冻液化气体 分类 加压气体包括：压缩气体、液化气体、溶解气体、冷冻液化气体,加压气体分类指导,气体的定义： (a) 在50时蒸气压大于300kPa的物质；或 (b) 20时在101.3kPa标准压力下完全是气态的物质。 分类需要了解以下信息： 50时的蒸气压 在20和标准环境压力下的物理状 临界温度,易燃液体,定义 易燃液体是指闪点不高于93的液体。 分类 根据闭杯闪点和初沸点，将易燃液体按照危险性的不同具体细分为四类。第1类：闪点23且初沸点35第2类：闪点35第3类：23闪点60第4类：60 闪点93分类指导 测定闪点，必要时还需测定初沸点。,易燃固体,定义 易燃固体是容易燃烧或通过摩擦可能引燃或助燃的固体。分类第1类 金属粉末以外的物质：100mm计时段燃烧时间少于45s或燃烧速率2.2mm/s，且润湿段不能阻燃。金属粉末：火焰在5min内蔓延整个样品长度。第2类 金属粉末以外的物质：100mm计时段燃烧时间少于45s或燃烧速率2.2mm/s，且润湿段至少阻止燃烧4min 金属粉末：火焰在大于5min不超过10min内蔓延整个样品长度。,自反应物质或混合物,定义 自反应物质或混合物是即使没有氧（空气）也容易发生激烈放热分解的热不稳定液态或固态物质或者混合物。 本定义不包括根据统一分类制度分类为爆炸物、有机过氧化物或氧化物质的物质和混合物。分类 自反应物质根据其危险程度按照小桔皮书中的分类程序（试验系列AH）进行分类，分为A、B、C、D、E、F、G型，其中G型是无危险性信息要素。,自反应物质和混合物分类指导,下列情况下，不需要进行自反应分类程序 分子中没有与爆炸性或自反应性质相关的基团，或 单一有机物质或有机物质的均匀混合物的估计自加速分解温度75(50kg包装件)或分解热300J/g 否则就需要进行自反应分类程序【化学品物理危险性测试导则第2部分 】,有机物中显示自反应特性的化学基团举例,自反应物质和混合物分类程序,自燃液体,定义 自燃液体是即使数量小也能在与空气接触后5分钟之内燃烧的液体。 分类 第1类:加入惰性液体并暴露在空气中后不到5分钟便燃烧,或者与空气接触不到5分钟便燃烧或使滤纸碳化的液体。,自燃液体分类指导,如果生产或装卸经验表明，物质或混合物在常温下接触空气时不会自发引燃（即物质已知在室温下长时间内（数日）很稳定，则不需要进行自燃液体分类程序。 自燃液体相关测试依据化学品物理危险性测试导则7.1中的规定进行。,自燃固体, 定义 自燃固体是即使数量小也能在与空气接触后5min之内引燃的固体。 分类 第1类:该固体与空气接触后5min内发生燃烧。,自燃固体分类指导,如果生产或装卸经验表明，物质或混合物在常温下接触空气时不会自发引燃（即物质已知在室温下长时间内（数日）很稳定，则不需要进行自燃固体分类程序。自燃固体相关测试依据化学品物理危险性测试导则6.1中的规定进行。,自热物质和混合物,定义 除自燃液体或自燃固体外，与空气反应不需要能量供应就能够自热的固态或液态物质或混合物；此物质或混合物与自燃液体或自燃固体不同之处在于仅在大量（公斤级）并经过长时间（数小时或数天）才会发生自燃。 注：物质或混合物的自热是一个过程，其中物质或混合物与（空气中的）氧气逐渐发生反应，产生热量。如果热产生的速度超过热损耗的速度，该物质或混合物的温度便会上升。经过一段时间的，可能导致自发点火和燃烧。,自热物质或混合物分类指导,自热物质或混合物根据试验和标准手册第三部分的中试验N.4【化学品物理危险性测试导则8.1】进行的试验，结果满足下表所示标准，则划入本类中的两个类别之一。,39,遇水放出易燃气体的物质和混合物,定义 通过与水作用，容易具有自燃性或放出危险数量的易燃气体的固态或液态物质和混合物。分类,40,遇水放出易燃气体的物质和混合物分类指导,下列情况不需要使用本类的分类程序 化学结构中不含金属或类金属； 生产或搬运经验表明不与水反应，如物质是用水生产或用水冲洗；或者 已知可溶于水并形成稳定的混合物。 相关测试依据化学品物理危险性测试导则9.1中的规定进行,氧化性液体,定义本身未必可燃，但通常会放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的液体。分类,42,氧化性液体分类指导,有机物质或混合物，下列情况下不需进行分类测试： 不含氧、氟或氯；或者 含有氧、氟或氯，但这些元素只连在碳或氢上无机物质或混合物，若不含氧或卤素，也不需要进行本类的分类程序相关测试依据化学品物理危险性测试导则11.1中的规定进行,氧化性固体,定义 本身未必可燃，但通常会放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的固体。分类,44,氧化性固体分类指导,有机物质或混合物，下列情况下不需进行分类测试： 不含氧、氟或氯；或者 含有氧、氟或氯，但这些元素只连在碳或氢上无机物质或混合物，若不含氧或卤素，也不需要进行本类的分类程序相关测试依据化学品物理危险性测试导则10.1中的规定进行联合国试验和标准手册第5修订版增补2中给出了新的测试方法O.3。,有机过氧化物,定义 含有二价-O-O-结构和可视为过氧化氢的一个或两个氢原子已被有机基团取代的衍生物的液态或固态有机物。本术语还包括有机过氧化物配制物（混合物）。分类 其危险程度按照小桔皮书中的分类程序（试验系列AH）进行分类，分为A、B、C、D、E、F、G型,有机过氧化物分类指导,基于物质的化学结构以及混合物的有效氧和过氧化氢含量的定义进行分类。任何有机过氧化物都应考虑划入本类，除非： 有效氧含量1.0%，且过氧化氢含量1.0%；或者 有效氧含量0.5%，且1.0%过氧化氢含量7.0% 对分类起决定性作用的有机过氧化物的性质应通过试验确定按照小桔皮书中的分类程序（试验系列AH）【化学品物理危险性测试导则第2部分】进行分类，分为A、B、C、D、E、F、G型。有机过氧化物的混合物可划为最危险成分相同的有机过氧化物类型。但是，由于两种稳定的成分可能形成热稳定性较低的混合物，所以应确定混合物的SADT,有机过氧化物分类程序,金属腐蚀物,定义 通过化学作用会显著损伤或甚至毁坏金属的物质或混合物。分类,金属腐蚀物分类指导,相关测试依据化学品物理危险性测试导则13.1中的规定进行。,化学品状态与物理危险性（1）,化学品状态与物理危险性（2）,化学品物理危险性鉴定和分类报告的编制,53,化学品物理危险性分类报告模板,封面“受理日期”、“受理编号”由国家安全生产监督管理总局化学品登记中心填写；“单位属性”根据单位基本情况，按照“生产”、“进口”、“使用”、“经营（不含进口）”、“储存”、“运输”、“其他”的顺序选择填写。例如申请鉴定单位属于化学品生产单位，同时又进口化学品，或者使用化学品，则仅填写“生产”。,“组分信息”栏，填写浓度超过1的组分信息（固体和液体为质量百分含量，气体为体积百分含量）；“状态”栏中，固体的“形态描述”中填写化学品具体的形态，如：疏松粉末、球状小颗粒、片状晶体等；,分类结果是指根据危险化学品目录和化学品分类和标签规范系列国家标准（GB 30000.230000.17）和相关数据（包括鉴定报告中提供的数据信息），进行综合性分析后得出的化学品物理危险性分类的结果：“不适用”，是指该分类不适用于对应的“危险种类”，例如对液体样品，填写“易燃固体”栏的分类结果时应填写“不适用”，必要时，应在“鉴定报告/文献附件号”栏注明理由。“不分入此类”，是指根据危险化