《类脂、萜》PPT课件.ppt

第20章类脂 萜类化合物 甾族化合物和生物碱 重要的天然有机物 脂类 萜类化合物 甾族化合物和生物碱都是比较 脂类是动植物重要的贮藏能量的物质 动植物体内的萜类化合物中多为香料 甾族化合物是药物和维生素的前体 生物碱有重要生理作用天然有机碱性物质 20 1类脂类化合物 类脂包括油脂和类似于油脂不溶于水而能被氯仿 乙醚等抽提出来的物质 油脂通常是长链脂肪酸甘油酯 20 1 1脂肪酸 脂肪酸可以分成饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸 常见饱和脂肪酸是10 18个偶数碳原子的脂肪酸 一般用俗名 癸酸 月桂酸 肉豆蔻酸 软脂酸 硬脂酸 花生酸 山嵛酸 月桂酸 十二烷酸 肉豆蔻酸酸 十四烷酸 不饱和脂肪酸 油酸 亚油酸结构 反式油酸 E 9 十八碳烯酸 顺式油酸 Z 9 十八碳烯酸 亚油酸 Z Z 9 12 十八碳二烯酸 20 1 2油 oils 脂 fats 主要成分 三脂肪酸甘油酯 同酸酯 三个R基团都相同混酸酯 三个R基团不相同 天然油脂为混合物 手性碳原子用a a表示不同脂肪酸位置 油脂熔点与脂肪酸组成有关 室温液体为油 多不饱和脂肪酸 固体为脂 多饱和脂肪酸 油脂的性质 不溶于水 密度比水小 典型化学性质是水解 碱性条件下水解生成的长链脂肪酸盐叫皂 因此碱性水解叫皂化 油脂的皂化值 水解一摩尔油脂 需要消耗三摩尔的碱 不同油脂平均分子量不同 因此1克不同油脂物质的量不同 皂化消耗的碱也不同 定义 1g油脂完全皂化消耗的氢氧化钾的毫克数 用一定量油脂与一定量氢氧化钾回流皂化 过量的氢氧化钾用酸回滴 可以测得油脂的皂化值 皂化值与油脂平均分子量的关系 皂化值与油脂平均分子量的关系推导如下 M3 56g1g皂化值 1000M 3 56 1 皂化值 1000 M 3 56 1000 皂化值 油脂的不饱和度 油脂的不饱和度是油脂的重要性能指标 油脂不饱和度用碘值表示 100g油脂与碘加成所消耗的碘的克数 油脂与碘很难加成 用ICl与油脂加成后过量的ICl用碘量法确定 油脂加氢 油脂催化加氢有局部加氢和完全加氢 局部加氢是将不饱和油脂变成饱和油脂 油脂完全加氢 油脂完全加氢是将油脂转变成甘油和长链脂肪醇 油脂的干化 不饱和油脂在空气中氧化 生成一层不透水致密的薄膜的过程 油脂的干化 不饱和度越大 油脂越易干化 依不饱和度将油脂分为 非干性油 碘值100以下 牛 猪 花生 菜油 半干性油 碘值100 130 芝麻 棉籽 豆油 干性油 碘值130以上 亚麻油 桐籽油 干性油可以保护木制器皿不受腐蚀 油脂的酸败与酸值 酸败 油脂贮藏过程中受湿 热 光 氧 金属离子及微生物影响逐渐产生一种臭味 酸败原因 油脂的不饱和双键被氧化 产生过氧化物 低级醛酮 脂肪酸等 油脂中游离脂肪酸含量是油脂质量的重要指标 用酸值表示 油脂的酸值 中和一克油脂中游离脂肪酸所须氢氧化钾的毫克数 一般油脂的酸值大于6就不宜食用 20 1 3蜡 waxes 由24 26个碳原子的长链脂肪酸 长链脂肪醇及其形成的酯 少量醛酮和烃类物质组成 植物表面的蜡可以防止植物水分蒸发和外界刺激 昆虫外壳和鸟类羽毛上有防止水分聚集作用和外界刺激作用 20 1 4磷脂 phosphatids 甘油磷酸GPA与脂肪酸形成的酯 磷脂酸 phosphatidicacid 磷脂酸与胆碱 乙醇胺 丝氨酸 肌醇形成磷酸二酯称磷脂甘油磷脂有 磷脂和 磷脂之分 D 卵磷脂D 卵磷脂 脑磷脂 不同于卵磷脂的含氮基团是胆碱 脑磷脂的含氮基团是胆胺 卵磷脂 脑磷脂水解都产生甘油 脂肪酸 磷酸和胆碱 胆胺 D 脑磷脂D 脑磷脂 20 2萜类化合物 异戊二烯单位 天然化合物一类物质由重复碳链链节的构成 这些链节的碳胳与异戊二烯的碳胳相同 异戊二烯单位 异戊二烯异戊二烯单位 链节 头尾 萜类化合物 含两异戊二烯单位以上 萜类化合物 两个异戊二烯单位头尾相接 单萜 三个异戊二烯单位构成 倍半萜 单萜 倍半萜 开链萜 萜类有开链 环状 能够划分出n个异戊二烯单位 下列化合物为单萜 环状萜 环状萜也能够划分出n个异戊二烯单位 柠烯薄荷醇莰醇莰酮 香叶醇 单萜香料有香叶醇 橙花醇 芳樟醇 香叶醛 香叶醛 橙花醛 柠檬醛a和b 龙涎香 龙涎香属于三萜醇 是动物香料 存在于抹香鲸的肠胃分泌物中 与麝香相似 是名贵香料 胡萝卜素 胡萝卜素是萜类化合物 有 三种 20 3甾族化合物 有四个环如下图所示的结构为甾体化合物 甾体化合物又称为环戊烷多氢菲 甾体化合物与维生素D 甾体化合物在一定条件下可以可以转变成维生素D 紫外光 麦角甾醇维生素D2 维生素D3 胆甾醇可以转变成维生素D3 紫外光 7 去氢胆甾醇维生素D2 性激素 性激素属于甾体化合物 睾丸酮黄体酮 肾上腺皮质激素 肾上腺皮质激素能够调节糖类 蛋白质 脂肪的代谢 控制动物体内电解质平衡 可的松 皮质酮 皮质甾酮11 脱氧皮质甾酮 昆虫蜕皮激素 昆虫蜕皮激素能够刺激昆虫蜕皮 昆虫类蜕皮激素甲壳类蜕皮激素 蜕皮甾酮 去氧蜕皮甾酮 20 4生物碱 生物碱是天然碱性含氮有机化合物 一般对动物具有较强的生理作用 大多数生物碱存在于有花植物中 少数存在于动物 昆虫 微生物中 生物碱在植物体内绝大多数与有机酸如草酸 柠檬酸 苹果酸 单宁酸成盐 也有少数与糖成苷 中草药治疗疾病的有效成分之一是生物碱 生物碱的分类 生物碱一般按照它所含环系分类 如吡啶型生物碱 异喹啉生物碱等 麝香吡啶一种昆虫激素绿脓菌素 烟碱毒芹碱麻黄碱 按照生化合成前体分类 由鸟氨酸导出的生物碱含有四氢吡咯环 由赖氨酸导出生物碱有六氢吡啶或氢化喹嗪环 鸟氨酸古柯碱鹰爪豆碱 由苯丙氨酸或酪氨