《醇、酚、醚09改》PPT课件.ppt

第八章 醇 酚 醚 第一节醇 一 醇的结构 分类 构造异构和命名 甲醇分子中 碳和氧均采取sp3杂化 氧原子以两个sp3杂化轨道分别与氢和碳形成O H键和C O键 剩余的两个sp3杂化轨道分别被两个未共用电子对所占据 1 醇的结构 2 醇的分类 根据醇分子中羟基所连接的烃基不同 分为饱和醇 不饱和醇 脂环醇和芳香醇 如 根据与羟基相连的碳原子的种类不同 饱和一元醇可分为伯 仲 叔醇 例如 根据醇分子中所含羟基的数目 可分为一元 二元 三元醇等 3 醇的构造异构 丁醇的同分异构体 1 丁醇 正丁醇 2 甲基 1 丙醇 异丁醇 2 丁醇 仲丁醇 2 甲基 1 丙醇 叔丁醇 4 醇的命名 1 习惯命名法结构简单的一元醇可在相应的烃基名称的后面加上 醇 字来命名 基 字一般可忽略 如 正丙醇 异丙醇 烯丙醇 2 系统命名法 5 甲基 2 庚醇 3 丁烯 1 醇 1 乙基环戊醇 6 甲基 3 环已烯醇 2 甲基 5 异丙基 己烯 3 醇 2 乙基 3 苯基 1 丁醇 3 苯基 2 丙烯醇 肉桂醇 1 2 乙二醇 简称乙二醇 俗名甘醇 1 2 3 丙三醇 简称丙三醇 俗名甘油 1 2 丙二醇 二 醇的物理性质低级醇为具有酒味的无色液体 正十二醇 C12H25OH 以上为固体直链饱和一元醇的沸点比相应的烃高得多 低级醇 如甲醇 乙醇 丙醇 在常温下能与水混溶 随碳原子数增加 溶解度逐渐降低 高级醇和烷烃相似 不溶于水 可溶于某些烃类 如石油醚 溶剂 脂肪醇的相对密度大于烷烃 但小于1 芳香醇的相对密度大于1 醇在物理性质上的特点 主要是由分子中的羟基引起的 醇分子和水分子之间也能生成氢键 醇分子之间能生成氢键 分子中羟基越多 在水中的溶解度越大 沸点越高 如乙二醇 bp 197 丙三醇 bp 290 可与水混溶 三 醇的化学性质 结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐 MgCl2 CaCl2 CuSO4等 作用形成结晶醇 亦称醇化物 不能用于干燥醇 金属镁 铝也可与醇作用生成醇镁 醇铝 1 与活泼金属的反应 醇钠 RONa 是有机合成中常用的碱性试剂 是强的亲核试剂 醇的反应活性 CH3OH 伯醇 乙醇 仲醇 叔醇 2 酯的生成1 羧酸酯 减压蒸馏 2 硫酸酯 高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一 C12H25OSO2ONa 十二烷基磺酸钠 3 硝酸酯 甘油 甘油三硝酸酯 硝化甘油 4 磷酸酯 磷酸三酯可作织物的阻燃剂 是腈纶纤维的抗静电剂和柔软剂 3 卤代烃的生成醇与氢卤酸作用 醇中的羟基被卤素原子取代而生成卤代烃和水 不同氢卤酸的活泼顺序为 HX的反应活性 HI HBr HCl醇的反应活性顺序为 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 卢卡斯 Lucas 试剂分别与伯 仲 叔醇在常温下作用 叔醇最快 仲醇次之 伯醇最慢 如 4 与卤化磷和亚硫酰氯反应 5 脱水反应醇的脱水反应有两种方式 一种为分子内脱水 另一种为分子间脱水 例如 醇的脱水反应活性 3 R OH 2 R OH 1 R OH 仲醇和叔醇分子内脱水时 遵循查依采夫规则 即脱去的氢原子主要是含氢较少的碳原子上的氢原子 例如 6 氧化与脱氢反应1 在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做氧化反应 仲醇氧化生成酮 酮不易被继续氧化 2 脱氢伯 仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应 生成醛和酮 练习 4 甲基 3 乙基 2 戊醇 3 甲基 4 戊烯 2 醇 2 甲基 2 3 丁二醇 5 甲基 2 环己烯醇 第二节酚 一 酚的构造 分类和命名1 酚的结构 P 共轭 2 酚的分类按芳环上所连接的羟基数目 酚可分为一元酚和多元酚 例如 一元酚 苯酚 对硝基苯酚 萘酚 多元酚 3 酚的命名 对甲苯酚 2 4 6 三硝基苯酚 5 氯 1 萘酚 邻羟基苯甲酸 水杨酸 对羟基苯磺酸 二 酚的物理性质大多数酚为固体 少数烷基酚为高沸点液体 酚微溶或不溶于水 而易溶于乙醇 乙醚等有机溶剂 随着羟基数目增多 多元酚在水中的溶解度增大 纯净的酚是无色的 但酚羟基容易被空气中的氧缓慢氧化而带有不同程度的黄色或红色 三 酚的化学性质1 酚羟基的反应 1 酸性 2 酚醚的形成 在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基 3 与三氯化铁的颜色反应 4 酚酯的生成 水杨酸 乙酰水杨酸 阿司匹林 2 芳环上的反应 1 卤化反应 2 硝化反应 室温 15 30 40 分子内形成氢键bp 214 5 分子间形成氢键bp 295 可用水蒸气蒸馏法分开 3 氧化反应 对苯醌 2 磺化反应 多元酚更易被氧化 4 缩合反应 HCHO H 线型酚醛树脂 体型酚醛树脂 双酚A 学名2 2 对羟苯基丙烷 双酚A再与3 氯环氧丙醚反应可得到环氧树脂 再与固化剂 多元胺或多元酐 作用形成交联结构的高分子树脂 称 万能胶 练习 比较酸性 第三节醚 一 醚的构造 分类和命名 乙醚 饱和醚 乙基乙烯基醚 不饱和醚 苯甲醚 芳醚 环氧乙烷 环醚 5 甲氧基 1 戊烯 3 醇 对乙氧基苯甲酸 对于简单的醚 常采用习惯命名法 通常是先写出与氧相连的两个烃基的名称 再加上 醚 字 例如 二甲醚 甲醚 甲基叔丁基醚 二乙烯基醚 乙烯醚 4 甲氧基 2 己烯 2 乙氧基 3 戊醇 1 2 环氧丙烷 3 氯 1 2 环氧丙烷 二 醚的物理性质甲醚 甲乙醚是气体 其它醚在常温下是液体 易挥发 乙醚是一种良好的溶剂 在医药上作麻醉剂 在水中有一定的溶解性 8 分子量子bp oC 醇丁醇74 12117 7分子间氢键 极性分子烷烃戊烷72 1536 1非极性分子醚乙醚74 1234 5弱极性分子 1 的生成 醚溶于强酸 生成垟盐 BF3 AlCl3等也可与醚形成 三 醚的化学性质 2 醚键的断裂 氢卤酸使醚链断裂能力 HI HBr HCl 3 过氧化物的生成 2 加入FeSO4和KCNS 如果有 Fe CNS 6 3 红色 说明有过氧化物存在 KCNS 硫氰酸钾 除去过氧化物的方法 1 加还原剂NaSO3OrFeSO4振荡后再蒸馏 不要蒸干 2 贮存时 加少许NaOrFe屑 以免有过氧化物生成 环氧乙烷 无色 有毒气体 bp 11 平平加O的合成 印染工业中用作分散剂和乳化剂 烷基酚聚氧乙烯醚 十二烷基酚与7个环氧乙烷分子加成制得的产物俗称匀染剂OP 7 具有良好的润湿 匀染性能 是一种常用的匀染剂 本章重点 1 掌握醇 酚 醚的命名方法 2 理解醇沸点高 在水中溶解性好的原因 3 掌握醇 酚 醚的化学性质 1 醇 A与钠 钾 铝等活泼金属反应 B与氢卤酸反应 C与三卤化磷 亚硫酰氯反应 D与硝酸 硫酸 磷酸 羧酸等反应生成酯 E脱水 F氧化 高锰酸钾 重铬酸钾等反应 2 酚 A弱酸性 B生成酚醚 C生成酚酯 D与氯化铁显色 E环上反应 卤化 硝化 磺化 烷基化 酰基化 氧化 3 醚 A羊盐 B醚键断裂 C过氧化物生成 练习 练习 有机物A的