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第一章酸碱化学 元素在周期表中的酸碱性酸碱质子理论和酸碱概念的相对性3 Lewis酸碱4 软硬酸碱 元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域 1 元素在周期表中的酸碱性 第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系 2 酸碱概念的相对性醋酸为碱 CH3COOH H2SO4 CH3COOH2 HSO4 醋酸为酸 CH3COOH H2O H3O CH3COO H2SO4为碱 H2SO4 HClO4 H3SO4 ClO4 H2SO4为酸 H2SO4 HNO3 H2NO3 HSO4 硝化反应 溶剂的拉平效应 levelingeffect HI H2O H3O I HBr H2O H3O Br HI和HBr均被拉平为H3O 在水溶液中不能区分HI和HBr的强弱 NH2 H2O NH3 OH CH3 H2O CH4 OH 在水溶液中不能区分NH2 和CH3 的强弱 水中Ka 1的酸 都被水拉平 而pKa 14的共轭碱也被水拉平pKa在0到14不能被拉平之间水的分辨宽度为14液氨中2NH3 NH 2 NH4 pK 33液氨的分辨宽度为33 常用溶剂的分辨宽度 Lewis酸碱 电子酸碱 A B A B酸碱酸碱加合物 BCl3 BF3 PPh3 NH3 RO2 RS2 酸 碱 Lewis酸碱的分子轨道示意图 AlCl3 Lewis酸 作为傅氏烷基化反应的催化剂 HardandSoftAcidsandBases HSAB 用于Lewis酸碱和Br nsted酸碱对Al3 的配位能力F Cl Br I 对Hg2 的配位能力F Cl Br I 亲石元素 CaCO3 Li2CO3 CaF2 TiO2 ZrO2 亲硫元素 As2S3 HgS Cu2S Cd Zn Co Fe Sb Bi 4 软硬酸碱原理 典型的软酸三角形 硬酸 碱金属 碱土金属 轻和高价的金属离子软酸 重过渡金属离子 低价或零价金属硬碱 半径小 不易被极化软碱 半径大 易被极化Cu I Cu II 氧化态增高 硬度加大Fe II Fe III Fe VI K2FeO4 PtF62 NaCo CO 4
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