HZSM-5上的催化燃烧性能

2 1 6 石 油 化 工 P E T R 0C H E MI C A L T E C HN 0L 0G Y 2 0 1 3 年第 4 2 卷第 2期 二氯甲烷在C e y V1 O f HZ S M 5 I 催化燃烧性能 刘吕花 刘绍英 王公应 姚 洁 1 中国科学院 成都有机化学研究所 四川 成都 6 1 0 0 4 1 2 中国科学院 研究生院 北京 1 0 0 0 4 9 摘要 采用等体积浸渍法制备了不同铈钒摩尔比 不同活化温度 t 和不同负载量 的一系y t w C V O H Z S M一 5 催化剂 研究了其对低浓度二氯甲烷的催化燃烧活性及稳定性 考察了 C e V 负载量 活化温度对催化剂性 能的影响 采用X R D B E T N H T P D X P S 等手段对使用前后的催化剂进行了表征 实验结果表明 活化温度为4 0 0 的 1 5 C e V O fl H Z S M一 5 4 0 0 催化剂的活性最好 在反应温度3 0 0 时二氯甲烷的转化率达9 9 6 连续反应2 0 0 h 时二氯甲 烷转化率仍大于9 5 使用后的1 5 C e o V O fl H Z S M一 5 4 0 0 催化剂没有新的物相生成 具有较好稳定性 关键词 二氯甲烷 催化燃烧 H Z S M一 5 分子筛 铈钒复合氧化物 文章编号 1 0 0 0 8 1 4 4 2 0 1 3 0 2 0 2 1 6 0 6 中图分类号 x1 3 1 文献标志码 A Ce y Vl Ox HZS M 一 5 Ca t a l y s t s f o r Ca t a l y t i c Co mb u s t i o n o f Di c h l o r o me t h a n e Li uLi i h u a 一 Li uS h a o y i n g Wa n gGo n g y i n g Y a oJ e 1 C h e n g d u I n s t i t u t e o f Or g a n i c C h e mi s t r y C h i n e s e Ac a d e my o f S c i e n c e s C h e n g d u S i c h u a n 6 1 0 0 4 1 Ch i n a 2 Gr a d u a t eU n i v e r s i t yo f C h i n e s e Ac a d e myo f S c i e n c e s B e ij in g1 0 0 0 4 9 Ch i n a l Ab s t r a c t j A s e r i e s o f w C e y Vv y O fl HZ S M一 5 f c a t a l y s t s wi t h d i f f e r e n t c e r i u m v a n a d i u m mo l a r r a t i o a n d l o a d i n g we r e p r e p a r e d b y a we t i mp r e g n a t i o n me t h o d T h e c a t a l y t i c a c t i v i t y a n d s t a b i l i ty o f t h e c a t a l y s t s f o r t h e c a t a l y t i c c o mb u s t i o n o f l O W c o n c e n t r a t i o n d i c h l o r o me t h a n e DC M we r e s t u d i e d T h e e f f e c t s o f c e r i u m v a n a d i u m mo l a r r a t i o l o a d i n g a n d a c t i v a t i o n t e mp e r a t u r e o n t h e c a t a l y s t p e r f o r ma n c e we r e i n v e s t i g a t e d T h e f r e s h a n d u s e d c a t a l y s t s we r e c h a r a c t e r i z e d b y me a n s o f XRD BET NH 一 TP D a n d XPS Th e r e s u l t s s h o we d t h a t t h e DCM c o n v e r s i o n c o u l d r e a c h 9 9 6 a t t h e r e a c t i o n t e mp e r a t u r e 3 0 0 o n 1 5 Ce 0 7V0 2 lO f HZ S M一 5 4 0 0 c a t a l y s t wh i c h w a s a c t i v a t e d a t 4 0 0 a n d t h e DCM c o n v e r s i o n wa s ma i n t a i n e d a t mo r e t h a n 9 5 a ft e r t h e c o n t i n u o u s r e a c t i o n f o r 2 0 0 h No n e w s p e c i e s wa s f o u n d o n t h e u s e d c a t a l y s t Ke y wo r d s j d i c h l o r o me t h a n e c a t a l y t i c c o mb u s t i o n HZ S M一 5 mo l e c u l a r s i e v e c o mp o s i t e c e r i u m v a n a d i u m o x i d e 含氯挥发性有机物 C VOCs 具有溶解性好 挥发性强等特点 被广泛应用于医药 制革和电子 等方面 但此类物质不仅易降解为C O 和光气对大 气环境造成严重污染 还对生物体具有致畸性和致 癌性 因此对C V O C s 的净化处理受到广泛关注 催化燃烧法能耗低 处理效率高 无二次污染 是 目前消除C V O C s 最有效的方法之一 催化燃烧消除C V O C s 的关键是高活性 长寿 命和高选择性催化剂的研制 为此 国内外学者 做了大量工作 贵金属是最早用于催化燃烧的催 化剂 其活性较高 但价格昂贵 易氯中毒 高 温下易烧结u c e C r Mn V等非贵金属氧化 物价格低廉 其中C e 氧化物由于贮放氧能力好 对C V O C s 具有很好的催化燃烧活性 D a i 等 研究 了C e O 对三氯乙烯的催化燃烧性能 由于c l 物种 的强吸附作用 反应1 0 h 后三氯乙烯的转化率小于 9 5 Wa n g 等 研究表明 在氯苯的催化燃烧中 收稿日期 2 0 1 2 0 8 1 5 修改稿日期 2 0 1 2 1 2 1 1 作者简介 刘 吕花 1 9 8 5 一 女 四川省内江市人 硕士生 联系人 刘绍英 电话 0 2 8 8 5 2 2 9 4 6 2 电邮s y l i u c i o c a c c n 基金项目 国家高技术研究发展 计划 8 6 3 计划 资助 项 目 2 0 0 8 AA0 6 2 6 0 1 第 2期 刘吕花等 二氯甲烷在C V Hz s M一 5 上的催化燃烧性能 C e Mn 复合可有效改善催化剂稳定性 3 5 0 下 连续反应1 0 0 h 氯苯的转化率仍大于9 5 主要 产物为C O 和C 1 G u t i 6 r r e z O r t i z 等 用H Z S M一 5 S i O A 1 O 3 种载体分别负载Mn O 考察其对二 氯 甲烷 和三氯 乙烯 的催化燃烧性能 研究结果表 明 Mn O 可很好地分散在H Z S M一 5 载体上 4 0 0 o C 下可使二氯甲烷转化率达9 5 C O 选择性为9 5 化合物中的氯主要转化为c l d e R iv a s 等 研究了 C e O H Z S M一 5 对二氯乙烷的催化燃烧性能 3 5 0 可使二氯乙烷转化率达9 9 对H C 1 的选择性达 9 5 C O 选择性为3 5 但 由于表 面积碳 导致催 化剂迅速失活 王丽等 研究了V 掺杂的c e z 卜 v 一 0 复合氧化物催化剂对二氯甲烷催化燃烧的活 性 3 0 0 o C 连续反应2 0 0 h 二氯甲烷转化率大于 9 8 但对C O 和H C 1 的选择性没有报道 由于HZ S M一 5 分子筛具有较强酸性 C e 良好 的贮放氧性能 C e V复合可有效调变H Z S M一 5 分 子筛表面酸性从而提高催化剂对二氯甲烷的催化 活性 和对 C O 和HC 1 的选择 性 因此 开展C e V 复合催化剂的研究对催化燃烧C V O C s 具有积极的 意义 本工 作采用 等体积浸 渍法制 备 了一 系列 c e O J H Z S M一 5 催化剂 用B E T X R D X P S 等 手段对催化剂织构进行了表征 通过二氯甲烷催化 燃烧反应考察了制备条件对催化剂活性的影响 1 实验部分 1 1 催化剂的制备 以颗径为0 1 8 0 3 8 r n m的HZ S M一 5 硅铝比为 2 5 分子筛为载体 C e NO 6 H O 和N H V O 3 为 前体 采用等体积浸渍法制备了 z C e 7 V 为 0 9 0 1 0 1 0 9 负载量 w 为1 0 2 0 活化温度 t 4 0 0 6 0 0 o C的一系y iJ w Ce V O H Z S M一 5 催化剂 1 2 催化剂的表征 采用飞利浦公司X P e r t P r o MP D 型x 射线衍射 仪分析催化剂 的物相 辐射源C u Ks 2 0 1 5 4 0 5 6 n m 管 电压4 0 k V 管 电流4 0 mA 扫描 范 围 l 0 o 6 7 采用北京B u i d e r 电子技术有限公司S S A 一 4 2 0 0 型空隙比表面积分析仪测量催化剂的比表面 积和孔结构 用 自组装的氨程序升温脱附 N H 一 T P D 仪表征催化剂的酸性 采用分析Nic o l e t 公司 Ni c o l e t MX X型傅里叶变换红外光谱仪分析催化 剂的F T I R 谱图 采用K r a t o s 公司X S A M 8 0 0 型多功 能表面分析电子能谱仪分析催化剂表面元素组成 及价态 1 3 催化剂的活性评价 催化剂活性评价在常压固定床石英管反应器 中进行 催化剂用量为4 0 g 原料气中二氯 甲烷含 量为0 1 O 为1 0 N 为平衡气 反应 前后二氯甲烷的含量和反应产物 C O 和C O 副产 物C H C I 的含量通过气相色谱仪在线分析 H C 1 和 c l 的含量通过化学法定量分析 2 结果与讨论 2 1 催化剂的表征结果 2 1 1 XR D 表征结果 w C e V1 v O H Z S M一 5 t 催化剂的X R D 谱图 见 图 l 由图 l I 可见 3 种不 同 Ce 7 V 的催化剂在2 0 2 3 处都存在H Z S M一 5 的特 征衍射峰 当 C e V 0 3 0 7 时 在 2 0 3 3 0 3 9 2 4 8 2 4 9 3 处的衍射峰归属于 C e V O 4 特征峰 J 2 0 2 7 3 1 处的衍射峰归属于 V O 的特征峰 说明同时存在C e V O 和V O 5 两 种物相 主要 以C e VO 为主 随 z C e n V 的 增大 C e V O 和V O 的特征峰逐渐变弱 2 0 2 8 6 3 3 3 4 7 5 5 6 5 j t b C e O 的特征衍射峰 逐渐增 强 当 Ce V 0 7 0 3 时 V2 O5 的衍射峰 完全消失 而C e O 和C e VO 的衍射峰明显 同时 存在C e O 和C e V O 两种物相 V 含量的增大促进了 V O C e VO 的生成u 图1 w C e y V y O J H Z S M一 5 t 催化剂的X R D 谱图 F i g 1 X RD s p e c t r a o f w C Vl y O J HZ S M一 5 0 c a t a l y s t s I 1 0 C e o 3 V o 7 O I Z S M一 5 5 5 0 I 1 0 Ce o 5 v0 5 O r l Z S M一 5 5 5 0 I U 1 0 C e 0 7 V 0 3 Of HZ S M一 5 5 5 0 1w 1 5 C e 0 7 Vo 3 O x HZ S M一 5 5 5 0 V 1 5 Ce o 7 V0 3 O J HZS M 5 5 0 0 W l 1 5 C e 0 7 V 0 3 oJ H ZS M一 5 4 0 0 V U Us e d 1 5 C e o 7 Vo 3 O Z S M一 5 4 0 0 w a n d t in w C e y V O l ZS M一 5 0 we r e l o a d i n g a n d c a l c i n a t i o n t e mpe r a t u r e r e s p e c t i v e l y V II a ft e r r u n n i n g2 0 0h V2 O3 Ce O3 Ce VO4 石 油 化 工 P E T R 0 C HE MI C AL T E C H N0 L o GY 2 0 1 3 年第4 2 卷 由 图 l 可 见 活 化 温 度 对 1 5 C e V O HZ S M一 5 t 催化剂的结构没有影 响 随活化温度的升高 C e O 和C e V O 的衍射峰越 尖锐 半峰宽越窄 说明活化温度越高 C e O 和 C e V O 晶粒越大 晶化度越高 使用后催化剂的晶 相衍射峰位置没有变化 且没有出现新的特征峰 只是特征峰略有变宽 说明催化剂在连续使用2 0 0 h 后 没有新物种生成 催化剂 的结构较稳定 2 1 2 B E T 表征结果 w Ce 0 7 Vo 3 O HZ S M一 5 5 5 0 催化剂的 比表 面积 孔体积及孔径分布见表1 由表1 N见 随 负载量 的增大 催化剂 比表面积减小 孔径和孔 体积先增大后减小 这是由于金属氧化物的覆盖 堵塞和前体 硝酸盐 的扩 孔两种相互作用 的结果 1 5 C e V O J HZ S M一 5 5 5 0 催化剂的比表面积较 大 平均孔径和孔体积最大 并有2 7 的大孑 L 使 用后 1 5 C e V O J H Z S M一 5 5 5 0 催化剂的比表面 积 孔体积和平均孔径都降低 大孔基本消失 2 0 n m以下的孔径比例从5 7 0 降至5 3 3 2 0 4 0 n m 的孑 L 径 比例从2 9 1 增至3 6 8 表1 w C e V 3 O J H Z S M一 5 5 5 0 催化剂的物性参数 T a b l e 1 P h y s i c a l p a r a me t e r s o f s o me w C e 0 7 V0 3 O J H Z S M一 5 5 5 0 c a t a ly s t s 2 1 3 NH 一 T P D 表征结果 w Ce 0 7 V o 3 O H ZS M一 5 5 5 0 催化剂 的NH3 一 T P D谱 图见 图2 NH 一 T P D数据见表2 由图2 和 表2 可见 低于2 5 0 的NH 脱 附峰归属为弱酸 2 5 0 5 0 0 的NH 脱附峰归属为中强酸 高于 5 0 0 的峰归属于强酸 与HZ S M一 5 5 5 0 相 比 w C e 0 7 V O J HZ S M一 5 5 5 0 催化剂出现新 的弱酸 中心和中强酸中心 强酸中心消失 随负载量的增 加 催化剂的弱酸量减少 中强酸脱附峰向高温区 移动 总酸量降低 1 5 C e o V 3 O J H Z S M一 5 5 5 0 催化剂使用前后均出现一个弱酸脱附峰 3 个中强 酸脱附峰 使用后的催化剂弱酸脱附峰向高温区移 动且弱酸量降低较多 中强酸脱附峰略向低温区移 动但中强酸量降低较少 弱酸量的大幅降低导致使 用后催化剂的总酸量降低较多 Te mpe r a t u r e C 图2 w C e V O j H Z S M一 5 5 5 0 催化剂的N H 3 一 T P D 谱图 F i g 2 NH3 一 T P D c u r v e s o f s o me w C e 0 7 V o 3 O J HZ S M一 5 5 5 0 c a t a ly s t s I HZ S M 5 5 5 o I I 1 0 Ce 7 Vo 3 O H ZS M一 5 5 5 0 1 1 I 1 5 C e 0 7 V0 3 O J HZ S M一 5 5 5 0 1 V 2 0 C e 0 7 Vo 3 OJ H Z S M一 5 5 5 0 V Us e d 1 5 C e o 7 V o 3 OJ HZ S M 5 5 5 0 表2 w C e o 7 V o O J H Z S M一 5 5 5 0 催化剂的N H 3 一 T P D 数据 T a b l e 2 NH 3 一 T P D d a t a o f s o me w C e o 7 V 0 3 OJ HZ S M一 5 5 5 o c a t a l y s t s t m p e a k t e mp e r a t u r e 第 2期 刘吕花等 二氯甲烷在C e O x H Z S M 5 A 2 I J 催化燃烧性能 2 1 4 X P S 表征结果 1 5 C e 0 I7 V 0 I3 O HZ S M一 5 4 0 0 催化剂及 反应2 0 0 h 后的结合能见表3 元素分析结果见 表4 表3 1 5 C e V o 3 O 2 I I Z S M一 5 4 0 0 催化剂使用前后的结合能 T a b l e 3 Bi n d i n g E n e r g y o f 1 5 C e 0 7 Vo 3 Ox HZ S M一 5 4 0 0 c a t a l y s t b e f o r e a n d a f t e r b e i n g u s e d Mo 1 e r a t i o 0 d i s t r i b u t i o n Ce d i s t r i b u t i o n V d i s t r i b u t i o n C a ta ly s t V C O C e O V O C e 1 I I 一 d C e C e V V OL l a t t i c e o x y ge n O s a d s o r b e d o x y g e n 由表3 可见 使用前后1 5 C e 盯 V O J H Z S M一 5 4 0 0 催化剂的C e 3 d 的结合能由8 8 2 6 6 e V变为 8 8 2 6 9 e V V 2 p 的结合能由5 1 6 4 0 e V V 和 5 l 7 5 3 e V V 变为5 1 7 1 6 e V v 变化都很 小 O 1 的结合能也几乎没有变化 由表4 可见 使 用后的催化剂表面存在c l 元素 说明使用后部分c l 吸附在催化剂表面 但没有发生强相互作用 使用 前的催化Nv 以V 和v 两种价态存在 使用2 0 0 h 后V 全部被氧化为V 使用前后的催化No 和 O 一 c e 的分布变化较大 说明氧主要发生在c e 的晶 格氧与吸附氧之间迁移 使用后的催化剂中铈钒 比降低 可能是C e 发生了流失 但没有新物种生 成 说明C 1 只在催化剂表面有少量的吸附 2 2 铈钒比对催化性能的影响 1 0 C e V O H Z S M一 5 5 5 0 催化剂对二氯 甲烷催化燃烧性能的影响见图3 各产物选择性见 表5 由图3 及表5 可见 随 C e F v 的减小 二氯甲烷的转化率总体上呈降低的趋势 同时c l 的选择性降低 当 C e n V 0 7 0 3 时 在 3 2 5 下二氯甲烷几乎完全转化 c l 的选择性为 7 1 C H C 1 的选择性仅为1 6 其余c l 全部转 化为H C 1 这是因为 C e n V 从0 1 0 9 降至 0 7 0 3 时 催化剂中的v O 物相基本消失 主要 由Ce O 和Ce VO 两 种物相 组成 因此 适 宜 的 胛 C e n V 0 7 0 3 2 3 负载量对催化性能的影响 w Ce o 7Vo 3O J HZ S M一 5 5 5 0 催化剂对二氯甲 烷催化燃烧 生 能的影响见表6 Te mp e r a t u r e C 图3 1 0 C e y Vl y O fit Z S M一 5 5 5 0 催化剂对二氯甲烷催化 燃烧性能的影响 F i g 3 E f f e c t o f l O C e y Vl Off I I Z S M一 5 5 5 0 c a t a l y s t s o n t h e c a t a l y t i c c o mb u s t i o n o f d i c h l o r o me t h a n e D CM R e a c t i o n c o n d i t i o n s o DC M 0 1 妒 0 2 1 0 b a l a n c e db y N2 GHS V 3 7 5 0 h 一 1 0 Ce o l Vo 9 O I Z S M一 5 5 5 0 1 0 Ce o 3 Vo 7 O J H ZS M一 5 5 5 0 1 0 Ce 0 5 V0 5 O j I I Z S M一 5 5 5 0 1 0 Ce 0 7 Vo 3 o 2 HZ S M一 5 5 5 0 1 0 C e 0 9 Vo l O 2 H ZS M 5 5 5 0 表5 1 0 C V y OJ HZ S M一 5 5 5 0 催化 I J Z CI 2 N I CH C l 的选择 性 Ta b l e 5 Se l e c t i v i t i e s t o CI 2 a n d CH3 CI o n 1 0 C e y VI O f dZ S M 5 5 5 0 c a t a l y s t s R e a c t i o n c o n d i t i o n s fo DC M 0 1 O2 1 O b a l a n c e d b y N2 GHS V 3 7 5 0 h 3 2 5 s e l e c t i v i t y 石 油 化 工 P E T RO C H E MI C A L T E C H NO L O GY 2 0 1 3 年第 4 2卷 表6 w C e V O J H ZS M一 5 5 5 0 催化剂对 二氯甲烷催化燃烧性能的影响 T a b l e 6 E ff e c t o f w C e 0 7 V 0 3 O I Z S M一 5 5 5 0 c a t a l y s t s o n t h e c a t a l y t i c c o mb us t i o n o f DCM Re a c t i o n c o n d i t i o n s p DCM 0 1 O 2 1 0 b a l a n c e d b y N2 GHS V 2 7 7 5 h 30 0 c o n v e r s i o n 由表6 可见 负载量对二氯甲烷转化率基本上 无影响 随负载量的增大 C l 和C H C 1 的选择性均 降低 当负载量为1 5 时 二氯甲烷的转化率最高 为9 8 5 C 12 的选择性为1 0 C H C 1 为1 6 其余 C l 全部转化为H CI 1 5 C e o 7 V0 I 3 O H Z S M一 5 5 5 0 催化剂和孔体积最大 孔径分布较合理 有利于氧 的迁移和扩散 1 5 C e o 7 V 0 3O J H Z S M一 5 5 5 0 催化 剂的酸量最大 中强酸中心最多 使用后的催化剂 虽然弱酸量和总酸量降低较多 但酸强度中心和中 强酸量几乎没有变化 说明中强酸的分布和数量是 决定催化剂活性的主要因素之一 因此 较佳的负 载量为1 5 w 2 4 活化温度对催化性能的影响 1 5 C e o V o O J H Z S M一 5 t 催化剂对二氯甲烷 催化燃烧性能的影响见图4 T e mpe r a t u r e C 图4 1 5 C e 0 3 O q Z S M一 5 f 催化剂对 二氯甲烷催化燃烧性能的影响 F i g 4 E ff e c t o f 1 5 Ce o 7 V0 3 O J H Z S M一 5 0 c a tal y s t s o n the c a tal yti c c o mb u s t i o n o fDCM Re a c t i o n c o n d Ri o n s r e f e r r e d t o T a b l e 5 DCM c o n v e r s i o n CH3 CI s e l e c t i v i t y C 1 2 s e l e c t i v i t y T HC 1 s e l e c t i v i ty 由图4 可见 1 5 C e 0 7 V 0 3 O J I I Z S M一 5 催化剂的 活化温度对二氯甲烷催化燃烧性能的影响不显著 4 0 0 o C 下活化的1 5 C e 们 V O J HZ S M一 5 催化剂具有 较好的性能 二氯甲烷的转化率达9 9 6 H C 1 选 择性为9 8 3 这是因为4 0 0 下活化的催化剂上 C e O 和C e V O 晶粒小且分散性较好 2 5 催化剂稳定性的考察 1 5 C e V O x HZ S M一 5 4 0 0 催化剂 的稳定 性 实验结果见图5 由图5 可见 1 5 C e V O HZS M一 5 4 0 0 催化剂在3 0 0 o C 下连续反应2 0 0 h 后 二氯甲烷转化率仍可达 11 9 5 以上 反应2 0 0 h 后催化剂没有新的物相生成 孔结构没有变化 只是在孔径为2 0 4 0 a m的孔分布略有增加 催化 剂表面O 础的分布降低 O 一 C e 的分布增大 c l 从 无增加到1 1 催化剂的中强酸量减少 但酸 分布变化很小 表明催化剂的活性氧和晶格氧之间 很容易迁移 c l 与催化剂虽有吸附但没有强相互作 用 且较易脱附 因此1 5 C e 0 7 V o 3 O H Z S M一 5 催 化剂具有 良好的稳定性 图5 1 5 C e V O J Z S M 5 4 0 0 催化剂的稳定性 F i g 5 S t a b i l ity o f 1 5 C e 0 7 V 0 3 OJ H ZS M一 5 00 0 c a t a l y s t s Re a c t i o n c o n d i t i o n s r e f e r r e d t o T h b l e 5 3 结论 1 铈钒 复合氧化物能有效调控H ZS M一 5 分子 筛的酸I生 提供新的酸中心 特别是中强酸中心 2 C e V O I Z S M一 5 催化剂的主要活性组分 为C e V O 4 和C e O 2 活化温度越高 C e O 2 和C e V O 4 晶 粒越大 晶化度越高 3 H Z S M一 5 分子筛负载铈钒复合氧化物后 孔体积和平均孔径均提高 有利于氧的迁移和扩 散 并促进氯的脱附 4 1 5 C e 0 V 0 O J H Z S M一 5 4 0 0 催化剂的催 化活性和稳定性最好 在3 0 0 下可使二氯甲烷的 转化率达9 9 6 连续反应2 0 0 h 二氯甲烷的转 化率可维持在9 5 以上 1 5 C e 0 7 V 0 3 O x H Z S M一 5 4 0 0 催化剂具有较好的稳定性 第 2 期 刘 吕花等 二氯甲烷在c V O J H Z S M一 5 上的催化燃烧性能 2 2 1 参考文献 1 J L 6 p e z F o n s e c a R Gu t i e r r e z Or t i z J I Go n z a l e z V e l a s c o J R No b l e M e t a l Lo a d e d Ze o l i t e s f o r t h e Ca t a l y t i c Oxi d a t i o n o f C h l o r i n a t e d H y d r o c a r b o n s J R e a c t K i n e t C a t a l s L e t t 2 0 0 5 8 6 1 1 2 7 1 3 3 1 2 J Go n z a l e z V e l a s c o J R Ar a n z a b a 1 A Gu t i e r r e z Or t i z J I e t a 1 Ac t i v i t y a nd Pr o d u c t Di s t r i b u t i o n o f Al u mi n a S u p p o r t e d P l a t i nu m a n d Pa l l a d i u m Ca t a l y s t s i n t he Ga s P h a s e Oxi d a t i v e D e c o m p o s i t i o n o f C h l o r i n a t e d H y d r o c a r b o n s J A p p l C a t a l B 1 9 9 8 1 9 3 4 1 8 9 1 9 7 3 D a i Q i g u a n g Wa n gXi n g y i L uGu a n z h o n g L o w T e mp e r a t u r e Ca t a l y t i c Co mb us t i o n o f Tr i c hl o r o e t h y l e n e o v e r Ce r i um Oxi d e a n d C a t a l y s t De a c t i v a t i o n J A p p C a t a l B 2 0 0 8 8 1 3 4 1 9 2 2 0 2 4 j Wa n g Xi n g y i Ka n g Qi a n L i Da o C a t a l yti c Co mb u s t i o n o f C h l o r o b e n z e n e o v e r Mn O 一 C e O 2 Mi x e d O x i d e C a t a l y s t s J A p p l C a t a l B 2 0 0 9 8 6 3 4 1 6 6 1 7 5 1 5 j Gu t i 6 r r e z Or t i z J I L 6 p e z F o n s e c a R A u r r e k o e t x e a U e t a 1 L o w T e mp e r a t u r e De e p Oxida t i o n o f Di c h l o r o me t h a n e an d T r i c hl o r o e t h yl e ne b y H ZSM 5 S u p po rte d M a n g a n e s e Ox i d e 最新专利文摘 C a t a l y s t s J J C a t a l 2 0 0 3 2 1 8 1 1 4 8 1 5 4 1 6 J d e Ri v a s B S a mp e d r o C L 6 p e z F o n s e c a R e t a 1 L o w T e m pe r a t u r e Co mb u s t i o n of Ch l o r i n a t e d Hy d r o c a r bo n s o v e r Ce O2 H Z S M5 C a t a l y s t s l J J A p pl Ca t a l A 2 0 1 2 4 1 7 4 1 8 9 3 1 O1 7 王丽 刘绍英 胡静 等 c e z 卜V 一 0 复合氧化物对二氯甲 烷催化燃烧性能 J 工业催化 2 0 1 2 2 0 4 1 6 2 1 8 王康军 马晓然 吴静 C u Z n O A I 2 O 3 一 Z r O 2 H Z S M一 5 催化 剂上C O 加氢合成二甲醚 J 石油化工 2 0 1 2 4 1 5 5 8 8 5 91 9 王念 陈文 李力 等 C e V O 纳米棒的合成及其磁性能研 究 J 材料导报 2 0 0 9 2 3 5 2 3 2 6 1 0 黄妍 童志权 伍斌 等 V O 一 C e O T i O 2 化剂上低温氨 选择性催化还原NO 的性能 J 燃料化学学报 2 0 0