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文档简介
第3 6 卷第5 期上海染料V 0 1 3 6 N o 5 2 0 0 8年1 0 月 S h a n g h a iD y e s t u f f s O c t o r b e r 2 0 0 8 喷墨打印技术和喷墨打印墨水 杨军浩高工上海星浩工贸有限公司 摘要本文综述了国外喷墨打印技术和喷墨打印墨水 的概况 重点介绍了喷墨打印 墨水 配制时的几个关键因素 着色剂 打印介体 耐光稳定性 p H 值 气体退色 染料聚焦等 阐述了当前喷墨墨水所用的染料 黄色染料 品红染料 包括品红金属络合染料 镍一络合染 料 多环染料 杂环染料等 氰染料 黑色染料 硫化染料 阳离子染料 聚合物染料和纺 织品的喷墨打印 喷墨打印墨水的超细粉碎 关键词喷墨打印墨水着色剂的选用高压均质机超细粉碎安全和环保 I n k j e tP r i n t i n gT e c h n o l o g ya n d P r i n t i n gI n k Y a n g J u n h a o A b s t r a c tW h i l es u m m a r i z i n gt h ei n k j e tp r i n t i n gt e c h n o l o g ya n dp r i n t i n gi n kb o t hf r o mh o m ea d da b r o a d t h i s a r t i c l ee m p h a s i z e ss o m ek e ye l e m e n t si np r i n t i n ga n di n k m a k i n g i n c l u d i n g c o o r a n t s m e d i ao fp r i n t i n g s t a b i u t yo f l i g h tr e s i s t a n c e p hv a l u e c o l o r f a d i n go fg a s e s d y e sa g g r e g a t i o n T h ep a s s a g ea l s od i s c u s s e sd y e sw h i c hw e c u r r e n t l yu s ei nm a k i n gp r i n t i n gi n k y e l l o wd y e s m a g e n t ad y e s m a g e n t am e t a lc o m p l e xd y e s n i c k e lc o m p l e xa y e s p o l y c y c l i cd y e s h e t e r o c y c l i cd y e s c y a n o g e nd y e s b l a c ka y e s s u l p h u r i cd y e s c a t i o n i cd y e s p o l y m e rd y e sa n d u l t r a f m ec r u s h i n gf o rp r i n t i n gi n ku s e di nt e x t i l e K e y w o r dP r i n t i n gI n k S e l e c t i o no fC o l o r a n t H o m o g e n i z i n gM a c h i n e U l t r a f i n ec r u s h i n g S a f e t ya n d E n v i r o n m e n t a lF r i e n d l y 4 7 黑色染料 4 7 1 黑色直接染料 最早用于喷墨打印墨水的黑色染料是精制过 的或去盐的直接染料 其中用得最多的是C I 直 接黑1 9 8 2 C I 直接黑2 2 8 3 C I 直接黑 1 5 4 8 4 C I 直接黑1 6 8 8 5 和C I 直接黑1 7 1 8 6 这些染料仍沿用至今汹j 1 1 2 聊杏 啦莎 由x 奄啦 万方数据 6 上海染料第3 6 卷 C Y N 奄啦 暾咖拶籼 但他们存在着主要问题 不仅由于他的大的分 子和复杂结构带来的水溶性较差和耐水牢度差 而 且往往在现代打印介体光象接受材料上使黑色变 成青铜色 这些染料配制的喷墨打印墨水热稳定性 低 在打印轧喷嘴加热元件上会产生沉淀 在微孔 材料上偶而也会出现气体退色 为了提高上述染料 的溶解性 可使其变为锂盐或三乙醇胺盐形式 C I 直接黑1 6 8 8 5 和C I 食品黑2 8 7 的商品已制 成锂盐 8 7 1 它们显示出极有吸引力的天然黑色 然 而 它们的水 扩散牢度很差 在一些特殊打印介 体上 尤其在纳米多孔照相纸上 耐光牢度也很差 为此 研究者在其结构上引入氨基 衍生制成染料 8 8 和8 9 嘲 改善耐水牢度 用相同合成路线 I i f o r d 公司推出了染料9 0 和9 1 删叫C a l l O l l 公司推 出了9 2 眦1 N i p p o n 公司 B a y e r 公司相继推出了不 同的双偶氮染料9 3 和9 4 吲 蝴o N o N 嘲p 够由帅 染料的扩散度是黑色染料的另一个主要问题 之一 即在纺织品上呈模糊图象或渗化到相邻的 颜色 这是由于不断适应新的打印介体材料 较 高的打印速度和分辩度之故 为此 业者通过用 羧基替换磺酸基合成了一种耐水牢度和扩散牢度 均十分理想的黑色染料 删例如 染料9 5 9 6 9 7 9 8 对于这类黑色染料 如果在原来染料结 构的基础上引入 增载 基团 增大染料的分子 量 延伸其共轭作用 不仅能提高耐水牢度和扩 散牢度 同时还能提高耐光牢度 例如 N i p p o n 公司推出的三偶氮染料1 0 5 和 1 0 6 1 0 7 阻 夕 万方数据 第5 期 杨军浩 喷墨打印技术和喷墨打印墨水 三 7 9 6 目吣 蝉h 8 N I 多 矽J 撒够 f 嗍 w 瓢啦 昌 N h 帅 戏N 譬 一电帅 4 7 2 金属络合染料 染料1 1 2 是较单用于喷墨打印墨水的黑色 铜一络合染料 它是用于纺织品的乙烯砜基活性 染料 由于其固有的不稳定性 在液体溶液中染 料会发生变体1 1 3 啪1 为了更好地用于喷墨打印 墨水中 染料被制成活性形式 在p H 1 2 时 通 过水解使其转变为羟基形式 1 1 4 m 1 引入氨基 变为染料1 1 5 和1 1 6 憎刀 1 1 4 一R 啦C H I 啦 C H I O 蝴H C H 5 l I 一 a b a 电帕 a 吼 扎 m t 一一 o 一 随后 业者又开发了几个新的铜一络合染料 即染料K 1 3 3 4 1 1 7 I l f o r d 到1 1 8 剜 F u j i 和氧化偶氮染料1 1 9 C l a x i a n t 1 其中 染料1 1 9 是一种卓越的中性黑色光 耐光牢度佳 岬防 N 5 硫化染料 分 唧 s O 尹 多环硫化染料是一种完全不同的黑色染料 由C a s s e l l a t o u 和C l a r i a n t n 剜公司推出的水溶性和 非水溶性形式用于喷墨打印墨水的染料 可溶性 硫化染料 A 以隐色体的形式 水溶的 存在 它经氧化成硫酸盐 在有机溶剂中与脂肪胺反应 得到染料溶液 B 其方案1 这类染料 C l a r i a n t 生产的商品名称为 D u a s y n 黑S U S F 而E p s o n 公司已发明了将C I 硫化黑l 与其他常用黑色染料混用的方法n 删 6 阳离子染料 阳离子染料 又称碱性染料 也能用喷墨打 万方数据 8 上海染料第3 6 卷 印墨水 这类染料具有卓越的耐水牢度 耐光牢度 抗退色性以及在打印介体上色光鲜艳 用于喷墨打 印墨水的阳离子染料具有两个阳离子性基团 它们 已用于纳米多孔材料上 例如 染料1 2 0 埘1 1 2 1 删 1 2 2 1 1 1 2 3 1 0 7 1 1 2 4 n 1 2 5 n 1 和1 2 6 1 1 们 母矿 j n C 坞 c 均D s 仍 1 2 0 争骆 L I i g l l l I 砘一盼 N 丸卜 脚o c o 削o l t k n N o C O O H N 矗 1 2 5t 嘲 辑嗬村D 这些染料能与水一分散聚合物或聚合物晶格 一起制成喷墨打印墨水 染料1 2 5 为艳黄色 染料 1 2 6 为艳青色 它们可在有机溶剂中配制成墨水 7 聚合物染料 溶剂一可溶聚合物染料已用于浆状墨水中 u 1 1 1 聚合物染料能够由一种聚合物与染料一起或 单个发色团与大的聚合物链一起通过合成途径获 得 即通过染料与一种予制的聚合物反应 例如 二氯三嗪染料与长链线性的或含侧链的聚胺反应 而制得 2 3 例如 染料1 2 7 引 E u s t m a n k o d a k C I 直接黑1 9 8 2 经改性 即在合成的最后一 步 偶联取代间苯二胺 再与聚环氧乙烷 间甲 苯胺的聚合物一起制成聚合物染料1 2 8 引根据同 样的原理 可将其他直接染料制成聚合物染料 1 1 5 1 1 6 儿1 1 7 1 1 8 N H 枷埯 M N H c c 嘭L 崦 一磷 甾 I 够 e N 篇嬲 1 2 8 即 町c 唯 一哪州 啦Hr 2 氓N 胂 8 纺织品的喷墨打印 纺织品的喷墨打印的优点是生产周期短 运转 快 库存少 设计图案改变灵活 生态环境好 成 本低 在打印技术方面 无论打印到纺织品上 或 是打印到纸上或相似的打印介体上基本上是相仿 的 关键是打印墨水有所不同 纺织品的喷墨打印 因打印的介体是纺织品 故和一般办公室和台式打 印和户外广告的喷绘打印不同 对喷墨打印墨水的 要求也不同 对喷墨打印机的要求也不同 数码纺 织印花是喷墨打印应用的一种 为此必须使用专用 的高速打印机头以提高生产速度 适用于纺织品的 喷墨打印机已由s t o r k M i m a k i M u t I l O D u p o n t V u m k R e g g i a n t 等公司发明并生产 例如 R e g g a n i 公司生产的梦幻打印机产量司达1 5 0 m 2 h 该机与 C i b a 公司生产的喷墨打印墨水相配 产品质量可 靠 u 驯纺织品打印的市场仍处于早期阶段 潜力很 大 不同的纺织品要求不同类型专用的喷墨打印墨 水 即对棉 羊毛和锦纶 要分别使用活性染料 涤纶用分散染料 腈纶用阳离子染料 对涤 棉混纺 织物可用活性染料 分散染料混合的喷墨打印墨水 y N 气 工 F C 崎 神 万方数据 第5 期杨军浩 喷墨打印技术和喷墨打印墨水 三 9 在大多数情况下 经喷墨打印后的纺织品需通过汽 蒸予以固色 实践证明 纺织品打印后 无论是打 印密度 染料固色 扩散 耐光 耐水牢度及质量 均能得到 满意的结果 最值得注意的 纺织品的 喷墨打印所耗的染料 要比常用的网印或滚筒印花 要省得多前者在织物上的墨水染料浓度为2 5 4 0 g m 2 即实际用量只有妒 6 9 m 2 后者至少1 2 5 g m 2 在一般情况下 宜将喷墨打印墨水中的染料 含量提高到1 2 0 9 L 所以必须要求所使用的染料应 有高的水中溶解性 这不是所有染料能达到要求 的 故应用于喷墨打印墨水的染料必须具备各项良 好的基本性能 酸性染料 直接染料 分散染料 活性染料均可用作喷墨打印墨水的着色剂 在使用 活性染料时 由于用它配制成的墨水贮存时间较长 后染料会发生水解或与其他组分发生反应 使染料 的固色会出现一个强的负效应 因此必须考滤染料 的反应性和染料的稳定性之间的平衡 故含一氯均 三嗪的活性染料常用于喷墨墨水的配制 其稳定卓 越 但在打印汽蒸固色后固色率有些影响 使用多 官能活性基的活性染料 能提高固色率 且对温度 p H 干燥的敏感性低 C l a r i a n t 公司推出了至少含 有三个一氯均三嗪基的染料1 2 9 含有一个氟代三 嗪基团的染料1 3 0 和含不同活性基染料1 3 2 和1 3 3 B a y e r 公司推出了含三种活性基的染料1 3 4 弼 C l 举营N 如删 耐畸西3 0 2 0 N 如O H 嗍砭一 啪 l 的夺人 懈删 X 枣 a 9 喷墨打印墨水的均质和超细粉碎 喷墨打印墨水中的着色剂的颗粒细度对墨水 的质量有十分重要的影响 若颗粒稍大 会使喷 墨打印喷头堵塞 使染料易于沉降 影响图象的 形成和墨水的稳定性 喷墨打印墨水中染料 颜 料粒径尺寸一般要求在2 0 0 I t m 以下 这就对粉碎 设备和粉碎时间提出了新要求 国外大多数生产喷墨打印墨水的公司是采用 砂磨机作粉碎设备 之前还必须进到予分散 国 内的大企业也高价引进了砂磨机 小的企业用不 同形式的粉碎机或是国产的砂磨机 但依笔者的 愚见 这种粉碎方法应予改变 因为进口砂磨机 的价格较高 国产的砂磨机价格虽低些 但砂磨 的质量不稳定 2 砂磨时间较长 长的需1 0 多 小时 短的也需2 5 小时 3 有砂磨死角 成品 的粒径分布不理想 4 砂磨机仅能解决物料的细 度 没有均质效果 5 径长时间砂磨 研磨珠 如 锆珠 会多少混入墨水中 影响产品质量 为此 根据已有企业实际应用证明 当前比较理想的方 法是采用上海东华高压均质机厂生产的东华牌超 高压均质机进行喷墨打印墨水的超细粉碎 避免 了以上使用砂磨机的弊端 使用高压均质机对喷 墨墨水的粉碎处理 国外至今未见报道 而国内 忱 弋删 嘲 万方数据 1 0 上海染料第3 6 卷 已有三家企业进行了试用 沈阳阳光化工已投入 了日常生产n 1 9 3 由于省时 省工 省耗 降低了 成本 提高了产品质量 产品外销国外 使用高 压均质机 不仅能使物料进行粉碎 而且有明显 的均质效果 能使墨水更稳定 牛奶和桔子汁乳 化更充分 可谓水乳交融 牛奶和桔子汁的生产 更具直观的效果 使用高压均质机难见昔日的沉 积 这是因为高压均质机是利用均质原理和空穴 效应 设计的一种超细粉碎液液 液一固分散物 的均质通用设备 物料高压低速流入均质阀 经 阀座和阀杆间窄小的间隙 压力变为动力 巨大 的动能将流速提高到3 0 0 5 0 0 m s 使物料失压 膨胀和破裂 再经强烈的剪切 使物料颗料破碎 成极细微粒 均匀地分布在料液中 对牛奶 桔 子汁等食品物料 一般采用4 0 M P a 即可 对分散 染料而言 采用6 0 M P a 也能见效 当压力提高到 8 0 9 0 M P a 时 一般的染料 如还原 直接等 和 颜料均能被粉碎 而采用超高压1 0 0 1 2 0 0 时 对 喷墨打印墨水完全能达到质量要求 1 0 安全和环保 喷墨打印墨水在各咱打印介质和纺织品上的 应用 越来普遍 但对喷墨打印墨水的要求也越 来越高 除了对着色剂的性能 图象形成 贮存 稳定性外 不能含有有害人体健康和环境的染料 颜料着色剂和其他组分 分散剂和溶剂 即喷墨 打印墨水 不论其生产和应用不能构成对人体皮 肤的敏感 刺激 损害眼睛 甚至致癌等损害 换句话说 必须保证人类和环境的安全 这一点 必须引起业者的高度重视 参考文献 1 M a r i oF r y b e r g D y e sf o ri n k j e tp r i n t i n g R e v P r o g C o l o r 3 5 2 0 0 5 E 1 2 3 1 V l 砸r i O 囊 惋喀 D y e s f o ri n k j e tp r o n g R e v P I D g C o l o r 3 5 2 0 0 5 R 2 4 张伟 喷墨打印技术的发展现状 染料与染 色 2 0 0 5 年第6 期 P 9 5 陈荣析 喷黑印花的有机颜料印墨 染料工 业 2 0 0 2 年第1 期 P 2 1 6 RWK e n y o n i nC h a m i s t r ya n dT e c h n o i o g y o fP r i n t i n ga n dI m a g i n gS y t e m s E d P G r o g o r y L o n d o n B l a c k i e1 9 9 6 1 1 3 7 I l f o r dU S 6 1 5 6 4 1 9 2 0 0 0 8 RS a l l g la n dJW e 珥 O nt h eh l l 蹦西伽b e t w e e n S u b s u m ea n dP r i n t i n gL n k f o rI n kJ e t 孙n n g T a p p iP r i n t i n ga n dG r a p h i cA r t s C o r 正 S a v a n n a h U S A 2 0 0 0 4 9 I l f o r d E P 0 8 6 9 0 1 0 1 9 9 8 1 0 MR 3 吨a n dRH o f r n a n n I n f l u e n c eo fD y e S m m a 岱o nP e n n a m m c e N 矾6 I n t C c 舯f 喇 P r i n t T e c h n 0 1 V a n c o u v e r C a n a d a 2 0 0 0 9 5 1 1 BV o g t S t a b i l i t yL s s u e sa n dT e s tM e t h o d sf o r I n kJ e tM a t e r i a l s p h i T h e s i e U n i v e r s i t y o f A p p l i e dS c i e n c e C o l o g n e G e r m a n y 2 0 0 1 1 2 MWR e l n b o l da l l dHEK r a m e r J S D C 1 5 1 6 1 7 1 1 8 1 9 2 0 2 1 2 2 9 4 1 9 7 8 1 2 1 3 1 4 见 1 0 和P W i g h t i s s u e si nI n k J e tS t a b i l i t y N I P l 6 P r o e I n t C o n f D i g i t a lP n n t T e c h 0 1 V a n c o u e t C a n a d a 2 0 0 0 8 6 R S t e i g e r P A B r u g g e r a n dM S t a i g e r L i g h t s t a b i l i t ya n dG a sF a d i n go n N a n o p o r o u sI n kJ e tM a t e d a l s N 1 P 1 7 P r o c I n t C o n f D i g i t a lP r i n t T e c h n 0 1 F b r tL 叭d e r d a l e U S A 2 0 0 1 2 2 2 SS c h u u e la n dRH o f m a n nT h eI n f l u e n c eo f D i l u t e dI n k sa n dD r y i n go nL i g h f f a s t n e s so f D y eB a s e dI n k J e t P r i n t s N I P l 5 I n t C o n f D i g i t a lP r i n t T e c h n 0 1 U S A 1 9 9 9 1 2 0 I l f o r d U S 5 7 2 1 3 4 4 1 9 9 8 I l f o r d U 5 8 4 4 1 0 0 1 9 9 8 I l f o r d U S 6 0 6 8 6 8 7 2 0 0 0 E P 9 1 6 0 7 4 2 0 0 0 n f o r dE P l 0 3 1 6 1 4 1 9 9 9 I l f b r dU S 5 8 8 4 1 4 0 1 9 9 6 I l f o r dU 5 7 2 1 3 4 4 1 9 9 8 万方数据 笠5 期 杨军浩 喷墨打印技术和喷墨打印墨水 三 1 1 2 3 E u s t m a n K o d a kU S 6 1 7 4 3 5 6 2 0 0 1 2 4 Z e n e c a U S 6 2 7 7 1 6 5 2 0 0 1 2 5 2 7 Z e n e c a W 0 9 8 1 2 2 6 3 1 9 9 8 Z e n e c a U S 6 2 9 0 7 6 3 2 0 0 1 A v e c i aU S 6 6 0 51 4 4 2 0 0 3 2 8 A v e 虻i aP C TI n t A p p l W 0 2 0 0 4 7 6 1 8 2 0 0 4 2 9 E a s t m a n K o d a k U S 6 1 3 6 0 7 9 2 0 0 0 3 0 F u j iU S 6 4 5 8 l9 4 2 0 0 2 F u j iU S 6 5 8 2 5 0 2 2 0 0 3 3 1 B a y e rW 0 0 2 3 1 0 5 5 2 0 0 0 3 2 一3 3 L e x m a r kE P 0 6 0 2 8 1 6 1 9 9 4 L e x m a r k U S 5 2 5 4 1 6 0 1 9 9 3 3 4 3 5 3 6 C a n o nU S 5 0 1 7 2 2 7 1 9 9 1 C a n o n U 5 0 7 4 9 1 4 1 9 9 1 C a n o nU S 5 5 4 2 9 7 0 1 9 9 6 A v e c i aU S 6 1 8 3 5 4 9 2 0 0 1 3 7 3 8 3 9 z e n e c aU S 6 0 7 5l31 2 0 01 l l f o r d E P l 2 1 9 6 8 2 2 0 0 3 I I f o r dE P l 3 6 7 0 9 8 2 0 0 2 4 0 I l f o r dU S 6 0 6 8 6 8 7 2 0 0 0 4 l 一4 2 H e w l e t t P a c k a r dU S 6 4 1 9 3 5 3 2 0 0 2 H e w l e t t P a c k a r dU 6 5 4 0 8 2 1 2 0 0 2 4 3 A v e c i aU S 6 6 3 5 7 4 7 2 0 0 3 4 4 I l f o r dE P l 3 6 7 0 9 8 2 0 0 2 4 5 C l a r i a n tU S 6 4 0 6 5 2 7 2 0 0 2 4 6 E b s o n U S 6 4 8 2 2 5 6 2 0 0 2 4 7 4 8 见 2 3 和I l f o r dU S 6 0 6 8 6 8 7 2 0 0 0 4 9 5 0 A v e c i aU S 6 5 1 4 3 2 9 2 0 0 3 A v e c i a U S 6 5 1 7 6 2 0 2 0 0 3 5 1 B a y e rA GU S 6 2 9 7 3 6 2 2 0 0 1 A v e c i a U S 6 4 8 2 2 5 5 2 0 0 3 5 2 C l a r i a n tU S 5 0 7 4 9 1 4 1 9 9 2 5 3 A v e c i aU S 6 3 7 9 4 4 2 2 0 0 2 5 4 C l a r i a n tW 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