【高三化学试题】（18）0_NoRestriction

波波化学竞赛工作室第 1 页 共 12 页 2008 年高三化学竞赛训练试卷 年高三化学竞赛训练试卷 18 时间 3 小时 满分 100 分 题 号12345678910 满 分9768199415149 H 1 008 相对原子质量 He 4 003 Li 6 941 Be 9 012 B 10 81 C 12 01 N 14 01 O 16 00 F 19 00 Ne 20 18 Na 22 99 Mg 24 31 Al 26 98 Si 28 09 P 30 97 S 32 07 Cl 35 45 Ar 39 95 K 39 10 Ca 40 08 Sc 44 96 Ti 47 88 V 50 94 Cr 52 00 Mn 54 94 Fe 55 85 Co 58 93 Ni 58 69 Cu 63 55 Zn 65 39 Ga 69 72 Ge 72 61 As 74 92 Se 78 96 Br 79 90 Kr 83 80 Rb 85 47 Sr 87 62 Y 88 91 Zr 91 22 Nb 92 91 Mo 95 94 Tc 98 Ru 101 1 Rh 102 9 Pd 106 4 Ag 107 9 Cd 112 4 In 114 8 Sn 118 7 Sb 121 8 Te 127 6 I 126 9 Xe 131 3 Cs 132 9 Ba 137 3 La Lu Hf 178 5 Ta 180 9 W 183 8 Re 186 2 Os 190 2 Ir 192 2 Pt 195 1 Au 197 0 Hg 200 6 Tl 204 4 Pb 207 2 Bi 209 0 Po 210 At 210 Rn 222 Fr 223 Ra 226 Ac Lr RfDbSgBhHsMtDsRg 第第一题 题 9 分 分 1 安全火柴中的成分分别是 火柴头主要由氧化剂 KClO3 易燃物 如硫等 和粘合 剂等组成 火柴盒侧面主要由红磷 三硫化二锑 粘合剂组成 分别写出 KClO3与 S P 反应 的化学方程式 2 酸性硫酸铁和硫酸铜溶液都能氧化 KI 写出反应的离子方程式 3 SiCl4和 SiF4都能水解 但两者水解不完全相同 前者能比后者产生更多的 H2SiO3 请 分别写出它们水解的化学方程式 4 NaBH4 LiAlH4都是重要的氢化剂 还原剂 是合成化学中的重要试剂 分别写出 BF3与 NaBH4 Si2Cl6与 LiAlH4的反应方程式 第第二题 题 7 分 分 毒鼠强是 20 世纪中叶研发的一种急性杀鼠药 灭鼠效果优良 但因其具有极高的毒性 许多国家都已明令禁止生产 使用 毒鼠强分子具有类似金刚烷的环结构 对称性很高 核磁 共振谱显示其各原子均仅有一种化学环境 由元素分析得其最简式为 C2H4N2O2S 波波化学竞赛工作室第 2 页 共 12 页 1 试画出毒鼠强的结构简式 2 毒鼠强可以由两种常见有机物为原料直接合成 写出它们的结构简式 1 3 若在碳原子上发生取代 问一卤代物 二卤代物和三卤代物各有几种 第第三题 题 6 分 分 二茂基铁 Cp2Fe DMFPOCl 3 A 2 4 OHCu H B 5 POCl C 32 AlClFeCp D 1 写出 A D 的结构简式 2 预测 nD 3 AlCl E 写出一种可能情况即可 ABC DE 第第四题 题 8 分 分 在萤石结构中 阴 阳离子数量比为 2 1 反萤石结构中的这一比值则为 1 2 已知 Li2O K2O 的晶体均为反萤石结构 其阳离子半径分别为 60pm 和 133pm 且 Li2O 2 02g cm 3 1 请画出反萤石结构晶体的一个晶胞 为阳离子 为阴离子 2 试画出上述晶胞沿任一面对角线的投影图 1 2 波波化学竞赛工作室第 3 页 共 12 页 3 试计算 r O2 和 K 2O 的理论值 第第五题 题 19 分 分 叠氮化合物不仅是重要的无机 有机化工原料 也是良好的炸药和火箭推进剂 在国防和 工业生产中有着广泛的应用 1 HN3分子的几何构型如有图所示 图中键长单位 10 10m N N N N 和 N N 的共价键键长分别为 1 40 l0 10 1 20 10 10和 1 09 10 10m 试画出 HN 3分子的共轭结构式 2 CH3 N3是具叠氮官能基的最简单的有机化合物 经照光后产生N2和亚氮活性中间体 1 画出亚氮活性中间体的路易斯结构 2 亚氮活性中间体与乙烯气体反应产生的两种可能的产物 画出其结构 3 重氮乙醛 OHCCN2 也能分解脱N2产生的亚碳中间体 再经重排反应会得到中间 体 满足路易斯八隅体定律 画出重氮乙醛 3种 和中间体的路易斯结构式 3 叠氮桥配合物不仅表现出多样化的桥联方式和聚合结构 在分子基磁性材料研究中极 具价值 试画出叠氮桥联形成的双核配合物中叠氮根作桥联配体的各种可能方式 用 M 表示 金属离子 波波化学竞赛工作室第 4 页 共 12 页 4 叠氮有机铝化合物是多种叠氮化反应的试剂 在室温下 将一定量 NaN3 苯和 Et2AlCl 混合 剧烈搅拌反应 24h 常压蒸除溶剂 减压蒸馏得到叠氮二乙基铝 Et2AlN3缩写 DEAA 在低温下 Et2AlCl 形成稳定的二聚体 DEAA 则形成稳定的三聚体 在上述聚合体中 Al 原子 都是 4 配位 而且乙基的化学环境相同 1 试画出 Et2AlCl 二聚体和 DEAA 三聚体的结构式 2 取浓度为 0 100mol L DEAA 的苯溶液 用凝固点下降法测得溶质的平均相对分子质 量为 372 DEAA 三聚体的相对分子质量为 381 试计算 DEAA 3在该溶液中的解离率 5 在液态 SO2中用叠氮酸铯与氰气反应定量生成铯的离子化合物 其阴离子中含氮量为 74 47 1 试画出该离子化合物中阴离子的结构式 2 说明每个原子的杂化类型和化学键型 第第六题 题 9 分 分 1 某分析小组用络合滴定方法测定某混合试液的浓度 实验方法如下 移取 Bi3 Pb2 混合试液 25 00mL 以 0 01000mol L EDTA 滴定至终点时 用去 12 50mL 另取等份 25 00ml 试液 加入铅汞齐后 当 Bi3 被置换完全 立刻用 0 01000mol L EDTA 滴定至终点 消耗 15 00mL 列式计算原试液中 Bi3 Pb2 的物质的量浓度 波波化学竞赛工作室第 5 页 共 12 页 2 某分析小组在取得了某液态试样后 为分析含水量 进行了如下分析工作 吸取 20 00mL 碘 乙醇溶液移入锥形瓶中 以 0 0100mol L 硫代硫酸钠溶液滴定至红褐 色恰好完全退去 用去标准液 20 08mL 将上述碘 乙醇溶液中通入二氧化硫至饱和作为标 准试剂 溶液体积不变 取含水试样 25 00mL 移入锥形瓶中 并加入适量的吡啶 用 上述标准试剂滴定 至溶液恰好出现红褐色为终点 用去标准试剂 22 88mL 1 请写出滴定过程的化学反应方程式 2 加入吡啶是什么作用 3 列式计算液态试样中的含水量 g L 第第七题 题 4 分 分 回答下列问题 1 KCu CN 2中阴离子并不是单个存在而是结合形成大的阴离子 试画出该链状阴离子的 结构片段 能表示出重复的结构即可 2 向 K2Pt CN 4溶液中加入少量溴离子 其导电性反而降低 请据此推断 K2Pt CN 4的 特殊导电原理 第第八题 题 15 分 分 苯甲醛是合成医药 香料 染料 食品 农药的重要有机中间体 工业生产苯甲醛的方法 有亚苄基二氯水解法 甲苯液相氧化法 甲苯气相氧化法等 但这些传统的合成方法普遍存在 产率低 污染严重的弊端 而近年来兴起的以 Mn3 Mn2 电对为媒介 采用槽外法间接电氧化 甲苯合成苯甲醛的工艺因具有轻污染 高产率的优点而受到人们重视 间接电氧化法反应后的 有机相有主产物苯甲醛 少量副产物苯甲酸和苯甲醇及过量的反应物甲苯 利用电位滴定法可 测定苯甲醛和苯甲酸的含量 据此不仅可以得到目标产物的产率 还可以据此选择适当的投料 比 1 传统制备苯甲醛的方法是将甲苯氯化 水解 请写出反应式 波波化学竞赛工作室第 6 页 共 12 页 2 由甲苯先制得苯甲醇 再选择合适的氧化剂一定条件下氧化得到苯甲醛 分别写出以 K2Cr2O7 H 或 K 2FeO4 OH 为氧化剂氧化苯甲醇的离子方程式 3 以 Mn2O3为氧化剂可直接氧化甲苯来合成对溴苯甲醛 它的基本原理是通过 MnO2灼 烧制得 Mn2O3 然后将它溶于硫酸后 Mn3 氧化甲苯 1 请写出制备苯甲醛的化学方程式并配平 2 反应后的残液可通过化学方法回收再利用 写出反应方程式 4 间接电氧化法合成苯甲醛 首先是在电解槽中将媒质氧化 而后利用被氧化后的媒质 在化学反应器中将甲苯氧化成苯甲醛 写出氧化反应的离子方程式和电极反应方程式 5 在间接电氧化法中甲苯需大大过量才能保证反应的正常进行 为什么 6 向甲苯电合成苯甲醛的有机相中加入 2 倍理论用量的盐酸羟胺后 在常温下静置 40min 后即可采用电位滴定法测定苯甲醛和苯甲酸的含量 已知所用滴定剂 NaOH 标准溶液的浓度为 c mol L 第一滴定终点和第二滴定终点消耗 NaOH 的体积分别为 V1mL V2mL 1 写出苯甲醛和盐酸羟胺的反应方程式 2 写出待测液中苯甲醛和苯甲酸的物质的量 3 盐酸羟胺的用量不宜过少或过多 为什么 波波化学竞赛工作室第 7 页 共 12 页 第第九题 题 14 分 分 三氯化钛是暗紫色鳞状晶体 易潮解 溶于水呈紫红色溶液 化学性质不稳定 还原性强 常用作还原剂 聚合催化剂和洗涤剂等 著名的 Ziegler Natta 催化剂是烯烃聚合反应的高效 催化剂 其中 TiCl3晶体是该高效催化剂的活性组分之一 1 TiCl3 6H2O 晶体一般呈紫色 有时也可得到绿色的 TiCl3 6H2O 晶体 请解释 2 TiCl3溶液暴露在空气中易析出偏钛酸沉淀 请写出反应方程式 3 TiCl3溶液与氯化铜溶液混合后稀释 有白色沉淀析出 请写出反应方程式 4 TiCl3溶于浓盐酸后得到 Ti2Cl9 3 离子 其结构中存在一 C3轴 画出 Ti2Cl9 3 的结构 5 TiCl3晶体属于六方晶系 晶胞参数 a b 627pm c 582pm 晶胞中有 2 个 Ti3 和 6 个 Cl 在该晶体中 Cl 作 A 3型密堆积 Ti 3 和 Cl 的半径分别为 78 0pm 和 181pm 通 过计算为 TiCl3晶体确定 1 Ti3 所占据的由 Cl 堆积所形成的多面体空隙的种类及占据该类空隙的分数 2 Cl 的配位数 3 晶体的密度 4 晶体的空间利用率 波波化学竞赛工作室第 8 页 共 12 页 6 在催化剂表面上发生的最合理的反应顺序可描述为 与钛原子配位的氯原子中有一 个被来自于 AlEt3的一个乙基取代 此后由于在固体表面处的钛原子有一个空的配位位置 一个乙烯分子可以联结上去 乙基通过顺式加成的过程移向乙烯 结果是又留出一个空位 可供另一个乙烯分子占据 于是步骤 无限重复下去 试根据描述 补充下面图示 第第十题 题 9 分 分 以甲醛 乙炔 乙烯 丙烯等有机物为主要原料 无机试剂和反应条件自选 合成有机物 CH3 CH2 5CH2C CCH2C CCH2OH 1 用系统命名法命名化合物 CH3 CH2 5CH2C CCH2C CCH2OH 2 请设计合成路线合成 CH3 CH2 5CH2C CCH2C CCH2OH 命题 冯骏 第二 四题 姜涛 第三 七题 胡波 其余 组卷 胡波 2008 年 4 月于浙江慈溪 慈溪市映辉教育信息咨询有限公司网版权所有 以 pdf 加密文档格式提供给 收费用户使用 任何网站不得解密转载 否则将追究其法律责任 波波化学竞赛工作室第 9 页 共 12 页 参考答案 参考答案 0818 今年起只提供 pdf 可打印文件 欢迎加入 QQ 群 详细 第第一题 题 9 分 分 1 2KClO3 3S 2KCl 3SO2 5KClO3 6P 5KCl 3P2O5 各 1 分 2 2Fe3 2I 2Fe2 I 2 2Cu 2 4I 2CuI I 2 各 1 分 3 SiCl4 3H2O H2SiO3 4HCl 3SiF4 3H2O 2H2SiF6 H2SiO3 各 1 分 4 4BF3 3NaBH4 2B2H6 3NaBF4 2Si2Cl6 3LiAlH4 2Si2H6 3LiCl 3AlCl3 各 1 5 分 第第二题 题 7 分 分 1 2 5 分 2 HCHO 各 1 5 分 3 1 3 3 各 0 5 分 第第三题 题 6 分 分 1 A B C D 各 1 分 2 2 分 第第四题 题 8 分 分 波波化学竞赛工作室第 10 页 共 12 页 1 a b c 且 90 1 5 分 阴离子呈立方最密堆积 阳离子呈简单立方堆积 2 3 5 分 3 r O2 140pm 1 5 分 K 2O 2 50g cm 3 1 5 分 第第五题 题 19 分 分 1 1 5 分 2 1 H3CN 1 分 2 H3CN CH2 CH2 H3CN H H C CH2 1 分 3 H O N N O N N H H H O N N H H 各 0 5 分 CH2CO 1 分 3 各 0 5 分 写出 4 个给满分 4 1 1 5 分 2 分 波波化学竞赛工作室第 11 页 共 12 页 2 三聚体 0 965 单体 0 035 1 分 离解率 1 19 1 分 5 1 2 5 分 2 环中的 N 原子和 C 原子分别采取 sp2杂化 端连的 C N 原子分别采取 sp 杂化 键型有各原子之间的 键和一个 键 一个 8 7 或者一个 6 5和二个 键 2 分 第第六题 题 9 分 分 1 CBi3 25 00 Cpb2 25 00 0 01000 12 50 1 分 1 5CBi3 25 00 Cpb2 25 00 0 01000 15 00 1 分 解 联立方程得 CBa3 2 00 10 3 mol L C pb2 3 00 10 3 mol L 各 1 分 2 1 I2 SO2 2H2O 2HI H2SO4 1 5 分 2 中和滴定反应生成的酸 1 分 3 18 02 0 0100 20 08 22 88 20 25 0 1656g L 2 5 分 第第七题 题 4 分 分 1 CN Cu CN Cu CN Cu CN CN CN 2 分 2 阴离子通过 Pt 的 dz2轨道堆叠成链状 形成电子通道导电 加入的离子会破坏这种结 构 故反而使导电性降低 2 分 第第八题 题 15 分 分 1 CH3 2 Cl CHCl2 OH2 CHO 1 5 分 2 3 CH2OH Cr2O72 8H 3 CHO 2Cr3 7H 2O 1 分 3 CH2OH 2FeO42 3 CHO Fe2O3 4OH H 2O 1 分 3 1 CH3 4H2SO4 2Mn2O3 CHO 4MnSO4 5H2O 1 分 2 MnSO4 2NaOH Mn OH 2 Na2SO4 2Mn OH 2 O2 2MnO OH 2 4MnO OH 22Mn2O3 4H2O O2 各 0 5 分 4 CH3 4Mn3 H 2O CHO 4Mn2 4H 1 分 阳极 Mn2 e Mn3 阴极 2H 2e H 2 各 1 分 5 甲苯过量时 当滴加氧化剂 Mn3 时 可以确保 Mn3 与其充分接触 而且 反应生成 的苯甲醛可及时的被周围大大过量的甲苯包围住 有效的阻止了进一步的氧化 1 5 分 6 1 CHO NH2OH HCl CH NHOH HCl H2O 1 分 2 n苯甲醛 cV1 n苯甲酸 cV2 各 1 分 3 盐酸羟胺用量过少苯甲醛反应不完全 0 5 分 由于盐酸羟胺是弱碱强酸盐 过量的盐酸羟胺可以与强碱滴定剂反应 1 分 第第九题 题 14 分 分 1 TiCl3 6H2O 有两种异构体 Ti H2O 6 Cl3为紫色 Ti H2O 5Cl Cl2 H2O 为绿色 1 分 波波化学竞赛工作室第 12 页 共 12 页 2 4Ti3 O 2 10H2O 4H2TiO3 12H 1 分 3 Ti3 Cu