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波波化学竞赛工作室第 1 页 共 1 页 2008 年高三化学竞赛训练试卷 年高三化学竞赛训练试卷 24 时间 3 小时 满分 100 分 题 号1234567891011 满 分979510119891013 H 1 008 相对原子质量 He 4 003 Li 6 941 Be 9 012 B 10 81 C 12 01 N 14 01 O 16 00 F 19 00 Ne 20 18 Na 22 99 Mg 24 31 Al 26 98 Si 28 09 P 30 97 S 32 07 Cl 35 45 Ar 39 95 K 39 10 Ca 40 08 Sc 44 96 Ti 47 88 V 50 94 Cr 52 00 Mn 54 94 Fe 55 85 Co 58 93 Ni 58 69 Cu 63 55 Zn 65 39 Ga 69 72 Ge 72 61 As 74 92 Se 78 96 Br 79 90 Kr 83 80 Rb 85 47 Sr 87 62 Y 88 91 Zr 91 22 Nb 92 91 Mo 95 94 Tc 98 Ru 101 1 Rh 102 9 Pd 106 4 Ag 107 9 Cd 112 4 In 114 8 Sn 118 7 Sb 121 8 Te 127 6 I 126 9 Xe 131 3 Cs 132 9 Ba 137 3 La Lu Hf 178 5 Ta 180 9 W 183 8 Re 186 2 Os 190 2 Ir 192 2 Pt 195 1 Au 197 0 Hg 200 6 Tl 204 4 Pb 207 2 Bi 209 0 Po 210 At 210 Rn 222 Fr 223 Ra 226 Ac Lr RfDbSgBhHsMtDsRg 第第一题 题 9 分 分 膦 PH3 是一种无色有剧毒的气体 其还原能力比氨 NH3 强 是一种强还原剂 但 膦在水中的溶解度远小于氨 微溶于水 1 指出膦中 P 的杂化类型和分子构型 2 膦和胺相比 何者有更大的键角 为什么 3 膦在水中的溶解度远小于氨的原因是什么 4 写出膦与硫酸反应产物的名称 5 膦在空气中极易自燃 写出反应方程式 6 白磷不易与 H2直接反应生成膦 写出由白磷一步反应生成膦的化学方程式 7 膦能被 CuSO4氧化为 H3PO4 写出反应方程式 8 膦有一种衍生物在常温下是气体 且含 P 的质量分数是 64 5 写出其名称 波波化学竞赛工作室第 2 页 共 2 页 第第二题 题 7 分 分 绿色化学法制备天青石有效地克服了传统生产方法中转化率较低 三废污染严重 能耗高 生产复杂等种种弊端 制备的碳酸锶产品化学纯度平均达到 99 5 并且可制备质量较高的工 业副产品硫酸铵 从而大大降低了生产成本 我国鄂东某地的天青石 其中有效成分的平均质 量分数为 80 同时含有少量的 Ba Ca Mg SiO2 Fe2O3 FeO 等杂质 天青石可以同 NH4HCO3 溶液在一定的条件下发生化学反应 而生成含有某些杂质的 SrCO3粗级产品 在上述反应过程 中 添加适量的 NH4Cl 作为催化剂 可以使反应速度明显加快 将分离出 NH4 2SO4溶液后的 沉淀物用 HCl 溶解 以制取含有可溶性 SrCl2及某些杂质的锶盐溶液 净化除去其中的 Ba2 Ca2 等杂质后 即可制成纯度较高的 SrCl 2溶液 此时向其中加入经过净化的碳酸氢铵溶液 经反应生成纯净的碳酸锶沉淀 沉淀物碳酸锶经脱水 洗涤 干燥 粉碎 得到高纯碳酸锶产 品 已知 Ksp SrSO4 3 2 10 7 K sp SrCO3 1 1 10 10 1 试简要说明该绿色反应的原理 2 写出主要反应的方程式 3 添加适量的 NH4Cl 作为催化剂的原因何在 第第三题 题 9 分 分 苯是重要的有机化工原料 由苯可以制得多种有机化合物 下面所列的是由苯制备一部分 有机化合物的反应 CH3 2CHCH2CCl O AlCl3 A HNO3 H2SO4 B Zn Hg HCl C Br2 hv D E E CH3ONa F CH3 3COK NH3 过量 G H HBr J KMnO4 Br2 Fe I 1 写出上述反应中的主要有机产物化合物 A J 的结构式 波波化学竞赛工作室第 3 页 共 3 页 2 实验室采用上述方法在制备化合物 A 的反应过程中 不断有氯化氢气体产生逸出 为 避免污染空气 应如何处理 请写出处理氯化氢所需的实验装置和试剂名称 第第四题 题 5 分 分 金刚石是目前已知的最硬的物质 其硬度为 10 这一特征部分来源于 金刚石中碳原子极其规整与稳定的排列 除了我们常见的立方金刚石晶胞 外 还有一种六方金刚石晶胞 如图所示 1 该晶胞所示结构与其立方晶胞所示结构是否相同 2 金刚石结构中存在许多由碳原子构成的六元环 按照环己烷的构型 分类 这些六元环也可分为椅式 船式和其他三类 试求出图示晶胞反映 的晶体中三类六元环的比例 第第五题 题 10 分 分 金属 M 在自然界中分布量很小 被认为是稀有金属 但是人类很早就发现了 M 它的使 用历史在金属中仅次于金 银 铜 锡 铁和铅 这和 M 比较容易从含有它的矿石中取得有 关 把 M 的红色硫化物放在空气中煅烧 就可以得到 M 1 试写出 M 的化学式 并给出其俗称 2 当氨水加到 MCl2溶液中时 会生成白色沉淀 室温下避光干燥可得一种物质 写出其 化学式 波波化学竞赛工作室第 4 页 共 4 页 3 当 MBr2的浓溶液在搅拌下加入稀氨水中时 会生成一种黄色沉淀 A nH2O 其中 N 元素在 A 中的含量为 2 83 试写出 A 的化学式 4 若 A 的阳离子结构是对 N 和 M 分别为 4 和 2 配位的类硅 网状物 试画出 A 中阳离子的结构 5 M 的化合物往往容易遭受水解而形成不溶解的碱式盐 例如 M 的硫酸盐 当于大量水稀释时即被分解 特别在加 热时 为黄色不溶的碱式盐 B 其中 O 的含量为 13 15 试给 出 B 的化学式和水解的反应方程式并指出应如何抑制其水解 6 M 的铬酸盐可收热分解生成三种产物 其中一种为氧化性气体 并且生成两种 单质 试写出化学反应方程式 第第六题 题 11 分 分 重铬酸钾是工业生产和实验室的重要氧化剂 工业上常用铬铁矿 主要成份为 FeO Cr2O3 以及 SiO2 Al2O3等杂质 为原料生产 实验室模拟工业法用铬铁矿制 K2Cr2O7的主要工艺如 下 涉及的主要反应是 1 写出反应器中发生主反应的化学方程式 2 反应器中有一种副产物的式量约 111 能强烈水解 在操作 生成沉淀而除去 写出生 成该产物以及水解的化学反应方程式 3 操作 的目的是什么 用简要的文字和化学方程式说明 波波化学竞赛工作室第 5 页 共 5 页 4 写出操作 中 酸化时发生反应的离子方程式 5 提纯产品重铬酸钾的实验方法是什么 6 称取重铬酸钾试样2 5000g配成250mL溶液 取出25 00mL于碘量瓶中 加入10mL 2mol L H2SO4和足量碘化钾 放于暗处 5min 然后加入 100mL 水 加入 3mL 淀粉指示剂 用 0 1200mol LNa2S2O3标准溶液滴定 若滴定终点时共用去 Na2S2O3标准溶液 40 00mL 计算所得 产品的中重铬酸钾的纯度 设整个过程中其它杂质不参与反应 第第七题 题 9 分 分 已知苯甲醛与醋酸酐在一定条件下可以通过 Perkin 反应生成肉桂酸 产率 45 50 1 写出肉桂酸的一种立体结构并命名 2 写出合成肉桂酸的反应方程式 3 取代苯甲醛也能发生 Perkin 反应 相应产物的产率如下 请据表总结关于取代基对 Perkin 反应的影响 波波化学竞赛工作室第 6 页 共 6 页 6 肉桂酸有一种同分异构体 核磁共振显示只有三类氢原 子 其个数比是 1 1 2 画出一个合理的结构简式 第第八题 题 8 分 分 EAN 规则常在羰基化合物的研究中使用 所谓 EAN 规则 即配合物中心原子价层电子总数趋于等于 18 则又称 18 电子规 则 请运用 EAN 规则解决下列问题 1 有种物质其化学式为 CH3Mn CO m 试确定 m 的值 2 在制取蔡斯盐时 须利用实验式为 PtC2H4Cl2的中间产物 A 请画出 A 的式量最小的一 种稳定结构 3 以下何种物质易与 Na 化合 A Mn CO 5 B Fe CO 5 C V CO 6 D Ni CO 4 4 某化合物分子式为 tBuC CtBu Co2 CO 6 其中 tBu 为 叔丁基 已知其中心原子 Co 满足 18 电子规则 试在所给的 坐标系中画出该物质的分子结构 将 C C 键平行 z 轴放置于 坐标系中心 第第九题 题 9 分 分 分离 GeH4和 PH3的混合物时 需加入 HCl 反应 得到混 合组分 PH4Cl GeH4和物质 A 然后在 112 时进行泵抽分 离 最后用 KOH处理可得到纯 PH3和 GeH4 同时均分别残留物质 B 和 C 1 根据题意推断写出物质 A B C 的化学式 2 为何不直接分离 pH3和 GeH4的混合物 而采用间接的方法 3 现有三种物质 SF4 SF6和 SOF2的混合物 现提供 BF3 乙醚以及 78 和 112 的 低温泵抽条件 请根据你所领会的上述过程中的分离原理 设计方案 从混合物中分离出 SF4 已知如下物质的一些性质 物质SF4SF6SOF2BF3Et2O 沸点 40 63 8 30 10134 6 SF4在 112 时易挥发 BF3易与 SF4形成加合物 SF4 BF3 在 78 时低挥发 BF3和 Et2O 可互相作用形成稳定性比 SF4 BF3更好的加合物 在 112 时低挥发 波波化学竞赛工作室第 7 页 共 7 页 第第十题 题 10 分 分 在一种化合物中 同一种元素有着不同的氧化态 是常遇见的一种无机化合物 称为混合 价态化合物或包含同素异价离子的化合物 这类化合物有很多特点 例如 导电能力强 颜色 较深 磁学性质不同等等 因而引起了科学家的广泛关注 1 举出一例中学阶段最常见的混合价态化合物的化学式 2 为何一般的混合价态化合物都具有良好的导电性能 3 某混合价态化合物含有 Cs Au Cl 三种元素 其结构如图所示 请根据图中粒子连接方式及特点 判 断各球所代表的粒子 并写出其化学式 标出变价元素 的化合价 并给出变价离子的配位方式和结构 4 某铜的混合价态化合物 A 是紫色晶体 由三种离 子 B C D 组成 其中 C D 为含有铜元素的配离子 C 为平面正方形结构 其中 N 元素的含量为 42 58 D 带有 3 个负电荷 其中 S 元素的含量为 44 52 元素 B 在 A 中的含量为 11 52 1 写出 A 的化学式 并标出变价元素的化合价 2 配离子 D 经常以链型结构出现 试给出其链型的连接方式示意图 第第十一题 题 13 分 分 有机化合物 M 是合成中重要的前体之一 它可以有下面的方法合成 其中反应 3 为在加 热条件下发生的消除反应 波波化学竞赛工作室第 8 页 共 8 页 1 写出 A M 所代表的化合物结构或反应条件 不要求立体结构 ABCD EFG HIJ KLM 2 系统命名化合物 G K 3 解释生成 J 的步骤有一个羰基优先发生反应的原因 命题 姜涛 第四题 鸾宇 第五 十 十一题大部分 冯骏 第八题 王鹏 第九题 胡波 其余 组卷 胡波 2008 年 5 月于浙江慈溪 慈溪市映辉教育信息咨询有限公司网版权所有 以 pdf 加密文档格式提供给 收费用户使用 任何网站不得解密转载 否则将追究其法律责任 波波化学竞赛工作室第 9 页 共 9 页 参考答案 参考答案 0824 今年起只提供 pdf 可打印文件 欢迎加入 QQ 群 详细 第第一题 题 9 分 分 1 sp3 三角锥 各 0 5 分 2 膦 PH3中孤对电子对 P H 键的斥力弱 各 0 5 分 3 NH3能与水形成氢键而 PH3不能 1 分 4 硫酸鏻 1 分 5 2PH3 4O2 P2O5 3H2O 1 分 6 P4 3KOH 3H2OPH3 3KH2PO2 1 5 分 7 PH3 4CuSO4 4H2O 4Cu H3PO4 4H2SO4 1 5 分 8 甲膦 1 分 第第二题 题 7 分 分 1 Ksp SrCO3 Ksp SrSO4 根据溶度积原理 SrSO4能转化为更难溶的 SrCO3 1 5 分 2 SrSO4 2NH4HCO3 SrCO3 NH4 2SO4 CO2 H2O 1 5 分 SrCO3 2HCl SrCl2 H2O CO2 1分 SrCl2 2NH4HCO3 SrCO3 2NH4Cl H2O CO2 1分 3 在催化剂的作用下反应方程式为 SrCO3 2NH4Cl SrCl2 NH4 2CO3 SrCl2 2NH4HCO3 SrCO3 2NH4Cl CO2 H2O 各1分 第第三题 题 9 分 分 1 A F 各 1 分 G J 各 0 5 分 C O CH2CH CH3 2 A C O CH2CH CH3 2 B O2N CH2CH2CH CH3 2 C CO2HCHCH2CH CH3 2 Br CH2CH2CH CH3 2 D E F Br CH2CH2CH CH3 2 Br 0 5分 0 5分 CHCH2CH CH3 2 OCH2CH3 G 1分 1分 1分 1分 1分 0 5分 CHCHCH CH3 2CHCH2CH CH3 2 Br H 0 5分 CHCH2CH CH3 2 NH2 J 0 5分 I 0 5分 2 用气体吸收装置处理氯化氢 所需试剂 氢氧化钠 各 0 5 分 波波化学竞赛工作室第 10 页 共 10 页 第第四题 题 5 分 分 1 不相同 1 5 分 2 椅式 船式 其他 1 3 0 3 5 分 第第五题 题 10 分 分 1 Hg 1 分 俗称水银 0 5 分 2 HgNH2Cl 1 分 3 Hg2NBr 2 分 4 1 5 分 5 B Hg3O2SO4 1 分 3HgSO4 2H2O Hg3O2SO4 2H2SO4 1 分 可以向溶液中加入氢离子来抑制这种水解 0 5 分 6 4HgCrO4 2Cr2O3 4Hg 5O2 1 5 分 第第六题 题 11 分 分 1 6FeO Cr2O3 24NaOH 7KClO312Na2CrO4 3Fe2O3 7KCl 12H2O 2 分 2 Fe2O3 Na2CO32NaFeO2 CO2 NaFeO2 2H2O NaOH Fe OH 3 各 1 分 3 由于溶液在硅酸钠和偏铝酸钠发生水解 SiO32 H 2O HSiO3 OH HSiO 3 H2OH2SiO3 OH AlO 2 H 2O Al OH 3 OH 降低 pH 值有利于平衡向正反应 方向移动 当 pH 调到 7 8 时 使它们水解完全 2 分 4 2CrO42 2H Cr2O72 H 2O 1 分 5 重结晶 1 分 6 94 14 3 分 第第七题 题 9 分 分 1 H HCOOH 1 分 E 3 苯基丙烯酸 0 5 分 2 C6H5CHO CH3CO 2O C6H5CH CHCOOH CH3COOH 1 分 3 苯环上有吸电子的取代基时 由于诱导效应使羰基碳具有更多的正电性 反应更容 易进行 吸电子基团离 CHO 越远 影响越小 产率越低 且吸电子基越多 反应越容易进 行 产物的产率越大 苯环上有推电子基团时 不利于反应的进行 产率较低 且推电子基团离 CHO 越近 数量越多 反应越难进行 产物产率越低 各 1 5 分 波波化学竞赛工作室第 11 页 共 11 页 4 C6H5Br CH2 CHCOOC2H5 C6H5CH CHCOOC2H5 HBr 1 分 5 碱性 0 5 分 6 OO 2 分 其它合理答案都可 第第八题 题 8 分 分 1 m 5 1 分 2 形成二聚体即可使 Pt 价电子数为 18 2 分 3 A C 1 5 分 4 得分点 两个 Co 原子形成共价单键 共用一对电子以凑齐 18 个价电子 1 5 分 炔 键在此处作为 4 电子供体 其垂直的两个 电子云分别与两个 Co 原子形成配键 则 Co CC Co 二面角应为 90 即两个 Co 应分别处于 x y轴上 2 分 第第九题 题 9 分 分 1 A HCl 0 5 分 B KCl 1 分 C KOH 0 5 分 依题意 两组分用 KOH 处理后均有 B C 生成 再应用相应物质的化学性质 可知 A 只能为剩余的盐酸 C 为剩余的 KOH 这是符合生产实际的 有一定难度 各 1 分 2 由题可知 这必然是由于 GeH4和 PH3沸点相差不大 不能用直接蒸馏的方法分离 同 时二者挥发性相差不大 不易直接泵抽

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