2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（26）

江苏化学网独家原创资料 仅供学习 请勿复制转载 2008 高中化学竞赛初赛模拟试卷 高中化学竞赛初赛模拟试卷 26 第第一题 题 11 分 分 图为不饱和烃 uSat 与氢卤酸 HX 反应的自 由能线图 TSi 表示反应步骤的过渡态 某实验 室经过测定知 8 56g uSat 液体在室温下与足量 HX 反应 测得吸收 HX 气体 2 27mL 反应产率 接近99 uSat是Diels Alder反应的亲二烯体 与 1 3 丁二烯反应的产物中无内外型 endo it is also helpful to the understanding of the formation mechanism of fullerenes Although the reagent of the experiment chloroform molecules contain a single carbon atom only in the discharging reaction they serve as C1 building block which aggregate to structures that are parts of the fullerene framework Hence the extension of the discharging reaction from the gas phase into the liquid media allows the synthesis of interesting and novel compounds The experimental results reported in this paper has demonstrated the potential ability of the technique 意义 此方法可以作为全氯代烃等一系列奇异物质的一个合成方法 富勒烯全氯代产物可以看作看作是60个二氯卡宾的聚集 aggregate 产物 3 M为HCl与Cl2的混合气体 4 CCl2的产生是热力学有利的 说明氢元素是在热力学上不倾向于不倾向于在有机产物中存在 而 是以HCl g S 0 作为产物 H2 H1 CHCl3 HCl g CCl2 More favorable H1 0 CHCl3 Cl2 g CHCl Less favorable H2 0 Cited from the article When the formation enthalpies of CCl2 and CHCl are compared with that of CHCl3 it can be shown that formation of the former is thermodynamically favorable Therefore hydrogen can be ruled out in composition from all of the products Article J Am Chem Soc 1997 119 5954 5955 other information is available at ACS database 第第五题 题 15 分 分 N 1 O Cu N O OH2 H2O 2 A Cu Cu CN 2 2 B Cu Cu CN 3 X CuCN 3Cu2 6CN Cu Cu CN 2 2 CN 2 第 7 页 共 9 页 江苏化学网独家原创资料 仅供学习 请勿复制转载 2Cu2 4CN Cu Cu CN 3 0 5 CN 2 Cu Cu CN 3 2CuCN 0 5 CN 2 3 2CuSO4 4KCN 2NaHSO3 2CuCN 2KHSO4 2KCN Na2S2O6 产物中没有HCN与 CN 2 CuCN Cu CN CN H HCN CN H CN HCN CN 1 H K a H HCN 1 10 7 0 10 19 5 102 4 K sp Ksp CN H 102 4 10 19 5 10 17 1 K sp Cu CN S2 S 2 82 10 9 直接按照Ksp进行求解不得分 因为CN 是强碱 在水中几乎全部水解为HCN 第第六题 题 16 分 分 1 两者是对应异构体 需要标注出R S 2 CAN的氮原子有亲核性 对于缺电子的醛表现的尤为明显 例如三氯取代的乙醛 原因 可以从历程中看到 3 4 第第七题 题 6 分 分 V2O3 2K 6HOAc 12CN 6H 2O 6K 2K 4 V CN 6 3H2O 6AcO 推理过程略 第第八题 题 10 分 分 1 一级反应 零级反应 第 8 页 共 9 页 江苏化学网独家原创资料 仅供学习 请勿复制转载 O2NF F F 2 3 硝基 2 3 6 三氟甲苯 3H2 O2NF F F H H F H F H F H H H F CH3 or F H F H CH3 H F H H H H 3 F 单写出一个要扣分 两者为构象翻转体 第第九题 题 10 分 分 1 单斜晶系 2 小圆球代表K 大的几何体代表Pb 9 4 聚阴离子 其中有两种形态 如下图 需要答出两种Pb94 聚阴离子几何形态 不要求画出具体形态 但要指名哪些a 那些是b 3 K4P